Способ стабилизации ненасыщенных каучуков и резин на их основе

Авторы патента:

ЛАВРИНЕНКО В.А.

ЛУКАШОВ А.И.

ЛИБМАН Б.Я.

C08K5/52C08L9 - Использование органических компонентов

C08F36 - Гомополимеры или сополимеры соединений, содержащих один или более ненасыщенных алифатических радикалов, по меньшей мере один из которых содержит две или более двойные углерод-углеродные связи (C08F 32/00 имеет преимущество)

Сеюз Советски«

Социалистически«

Республик ()))323015

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Донолнительное к авт. саид-вувЂ” (22) Занэлено 20.06. 67 (2l ) 1165467/23-05 с присоединением заявки %в (23) Прноритет -(51)М. Кл.

С 08 К 5/52

С 08 L 9/00

С 08 F 36/00

3Ьсударстэаивб как«тат

СССР йе ае«аи «эебрэтеннй н открыт«В

Опубликовано ) 5.09 ° 81, Бюллетень М З4

Дата опубликования описания 17,09.81 (53) Уд К 678. 048 (088. 8) В.А. Лавриненко, А.И. Лукашов, Б.Я. Либман. К. Б. Пиотоовский, А.А. Яковенко, В.В. Харламова, В.В. Орлянский, Л.В. Карпова и P.À. Рубанова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ НЕНАСЫЦЕННЬК КАУЧУКОВ

И РЕЗИН HA ИХ ОСНОВЕ сн щ:. (S)

Известно использование Фосбор1 органических соединений. в качестве стабилизаторов каучуков, наноимер полигарла, Ьосэ)ата И-24, зфиоов пирокатехинфосфористой кислоты.

С целью оасширения ассортимента неокрашиваюших стабилизаторов, обеспечивающих стабильность каучука в присутствии солей металлов переменной валентности, поедлагается применять апкилфениловые зфнры этилен- и пропиленгликольйосб)ористой кислоты общей фоэмчлы

7 ï

Х-О ИЛУ У-О 3 4

1 б 1 cd Qi з

Y С Я.

5 6

В, и ), В, й, й, и Н или

С -алкил.

Пример 1. Полиизопреновый каучук СКИ-3 заправляют на вальцах стабилизаторами фоомулы

СН вЂ” 9

1 го сн н) вЂ” 6

C Hs (сн,),-с-о

P-О (сн ) -с-о1

3230)5

Белила цинковые сухие по

ГОСТ 202-62 марка 1

Сера техническая по ГОСТ 127-64

0,6

3 в разных количествах, После подпрессовки пленки каучука толшиной

0.3 см наносят на стеклянные пластинки и помешают в термостат® где выдерживают при 10{PC в течение 12 ч, определяют характеристическую вязкость и рассчитывают коэйфициент термостабильности К: вязкость посЛе термостатирования вязкость до термостатирования

Результаты даны в табл.1.

В табл,2 паны коэффициенты стабильности каучука СКИ-З,стабилизированного предлагаемыми стабилизаторами в процессе термостарения при

tm m!00 С, Ж, Пример .2. Характеристика стабилизатора 2,6-ди-третбутилметилфенилового эфира гликольфосйористой кислоты (1 ).

T.ïë. 70,5-72."С, т.кип.139 С/Ор005 мм рт.ст.

Найдено, Xr Р 10,2

С„.! Н . О Р

Вычислено,X Р 10

При применении стабилизатора l для защиту каучука СКС-30-АРКПН его эффективность определяют по методике ВНИИСКа в условиях термостарения при 100 С в течение 4 сут.

Данные приведены в табл.З.

Данные по стабильности каучука

CKC-30-АРКПН, стабилизированного предлагаемыми стабилизаторами в

Ф процессе термостарения при 100 С даны в табл.4 °

П р и и е р 3. Резины на основе каучука СКИ-З стабилизированного продуктом (1 ), готовят по слепуюшей рецептуре: вес.ч3

Каучук СКИ-3 l0D

Кислота стеариновая техническая по

ГОСТ 6484-64 1

ДийенилгФа нидин по ГОСТ 40"67. сорт 1 3

Альтакс по

ГОСТ 70-87-54

Итого 110 6.

Испытание резин на основе каучука CKH-3 на старение проводят по

ГОСТ 271-53 в течение 72 ч цри 100 С.

O, Данные по свойствам резин и результаты их.термостарения даны в табл.5.

Физико-механические свойства вулканизаторов, изготовленных на основе каучука СКИ-З, стабилизированного предлагаемыми стабилизаторами до стао рения и после старения при 100 С в

26 течение 72 ч по ГОСТ 271-53 даны в табл. 6.

Пример 4. Резины на основе каучука СКС-ÇD-АРКЛН, стабилизированного продуктом (1) готовят по следующей рецептуре, вес.ч:

Каучук СКС-30-АРКЛН 100

Кислота стеариновая по ГОСТ 6484-64 1,5

Белила цинковые evxue, марка М- 1, ГОСТ 202-62 5

Альтакс,ГОСТ 7087-54, 3

Сажа, марка ДГ-100 газовая канальная

ГОСТ 7885-63 40

Ç5 Сера техническая1 сорт

1, ГОСТ 127-64 2

Итого151,5

Физико-механические показатели щ вулканизаторов изготовленных на основе каучука СКС-ЗО-АРКПН, ста" билизироваиного продуктом 1 представлены в табл.7.

Физико-механические свойства вулканизаторов, изготовленных на основе каучука СКС-ЗО-АРКПН, ста- билизированного предлагаемыми стабилизаторами даны в табл.8. Резины .. готовят по стандартной рецептуре для каучука СКС-30-АРКИН по ВТУ 938-32-68.

Таблица 1

323015

К через l2 ч (в Х) при стабилизаторе. Количество стабилизатора,X

0,25

0.5

94, 100

1.0

100

2,0

100

3,0 о Время старения и и а

1 К, К

0,25 85

0 50

Таблица 2!

00 С,ч

К6

1,00

2,00

100

a;zs

0,50

1,00

2,00

I,0 Н2 вЂ” 2,0 1 / sHi7 И 30 .Г . ;о

5,0

96, 90

100

1,0 сн вЂ” о р о/ СИ щ 20

СН

78 58

84 79

93 87

СНЪ e(cH3)3 0 25

:он О о,оо

/ > i oo

Г 2 1 3)3, 2,ОО

Формула стабилизатора зировка стаиййзатора на учук, вес./. г б 12 18

323015

8 ПРодолЩение pygmy,,2

4 ю

1,00

Ж;Ы 0

2,0

)Р-О С К„,, t.Hr CHrO

СН- СН

О "- 106,,Р-О CH> г,о

eH,вЂ” ei -o

О 25

Ионол

95,5

98 0

Поли гард

2,00

3,00

Таблица Э

Срок . старения, сут

Жесткость

Г.С.

Вязкость по Щуни

Дозировка стаби лизатора, вес.X

Характеристическая вязкость

550

31,6 1,64

32,0 !у66

0,50

Начало

580

33,0

1,69

590

29.9

1,66

Начало

0,75

30,0

30,2..

1,69

),69 560

Формула стабилизатора

Дозировка стабилизатора на каучук, вес.й

0,50

1 0 .2,0

0,25

0,50

1,00

Время старения при 106 С,ч

6 l2 18

Тh блица 4 э

Вязкость по И ни

Же ткость

Г.С.

Срок старения, сут авакеристичес формула стабилизатора ая язость

О, 50 Начало

О, 75 Начало

30,0

30,2

1,74

1,75

1,67

660

CH -О 1, О Начало и

- Р-o e „ - 2

Сн -0

1,67 ° 510 33, ск- н-. 2. О Начал о

6 л сн-с

1,66

1,55

550 34

570, Зб, 2

A0" 6 Чехословакия

1,25 Начало

480

29,9 "з

P0 СН

490 32,5

530 35,2

1,55

l,48

П р и м е ч а н и е: Дозировки выбраны оптимальные для каждого стабилизатора. з

Та блица 5

Термостарение при, Дозировка стабилизатора вес.X

l 00

Время остаточное удлинение

Ж носйелътлкани ации ° мин относительное удлинениеуЖ нрочости

t /ñM прочность кг/см термост рения,ч

278 965

2 1 8 987

282 973

278 903

224 968

279 ..933 с(сн,), -о сн

/ 3

С СН 1, у!

До старе- 20 ния 30

72 20

323015 лиза

1,64

1,66

1,69

l,66

1 69

1,69

560

31,6

2,0

33,0

29,9

323015

an а0 с@

Ch О 3 ю ф

00 2

СЧ

СЧ СЧ

00 СО; о о

CO ф л an

СЧ (")

e c o

CV С") СЧ

О Ц

iоэ (О, л

1 о о

ОЕ СЧ

tZр, л /Ъ л в о

-, I ( 5В ож1 р " j ) оф офэ1

-1

1,"

1р, 1

СО СЧ СО О

СО

СЧ СЧ СЧ о оо < !

О О I 3

1О с0

СЧ СЧ

1 Г 1 б СЧ

1 и о и о о о сл со

I îî о о

f о ц

Оа сч Х О, I

СР

% (1

)

I ю

I сь

1 (l

1(I, I, l

1 т- т

lо

1о о

I а0

Таблица 7

323015 емя Прочность Относитель- Остаточное лка- кг/см ное,удпине- удлинение, за- ние, Ж Х . и н лас тичнос ть по отскоку

До зиро вк а стабилизатора, вес.Ж

757

269

294

100

286

Т а блица 8

Остаточ- ЗласФормула стабилизатора озиров табилн атора аучук, ес.Я нос ное удичость о оте у не ни линение

7 коку, Е

16 42

1660 269 757

80 294 697

100 286 680

0,50

60 257 749

17 сн 1

1 р-о си сн

80 283 692

100 271 710

60 250 663

80 255 577

100 266 580

АО-6 Чехословакии сн.РО СН

П р и м е ч а н и е! Дозировки стабилизатора выбраны оптимально для каучука

СКС-30-АРКПН.

Формула изобретения

Я 1 5 6

bRa» Rs 114 11, ВВ "1-Н или г - алкин е

ВНИИПИ Заказ 8565/43 Тираж 533 Подписное

Филиал ППП "Патент",г.ужгород,ул.Проектная,4

Способ стабилизации ненасыщенных каучуков н резин на их основе с помощью фосфооорганических стабилизаторов, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что> с целью повышения стабильности каучуков и расширения ассортимента неокрашиваюших стабилизаторов, в качестве последних применяют алкилфениловые эФиры этилен- и пропиленгликольфосфооистой кислоты обшей Форму"

ЛЫ емя Пред лка- проч за- ности прц н 20 С кг /см и

Х-0 uau Y-0

В1 Ь R ! У

S0 М 4