Способ получения ароматических оксиили алкоксиальдегидов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союэ Советскнк
Соцналнстнческни
Республнк
0Ц325829 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22;.Заявлено 0406 70 (2! ) 1440028/23-04 (51)Ж. Кл3 с присоединением заявки Ко (23) Приоритет
С 07 С 47/56
Государственный номнтет
СССР но делам нзобретеннй н отнрытнй
Опубликовано 300981, Бюллетень ЙЯ36
Дата опубликования описания 300981 (53) УДК 547.578..07 (988. Q (72) Авторы изобретения
A.H.Hàøêèðîâ, И.В.Выгодская, М.М.Грожан, В.В.Камзолкин, Ю.A.Ëàïèöêèé и E.Ã.Ïoêðîâñêàÿ (71) Заявмтель
Институт нефтехимического синтеза им.A.Â.Òîï÷èåâà (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ .ОКСИ- ИЛИ АЛКОКСИАЛЬДЕГИДОВ
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, к способу получения оксибензальдегидов, которые являются исходными продуктами для получения душистых веществ, красителей.
Известен способ получения ароматических оксиальдегидов по Реймеру и
Тиману, по которому фенолы в растворе едкой щелочи при повышенной температуре обрабатывают хлороформом.
В результате реакции получают смесь о- и п-оксибензальдегидов, что является недостатком этого способа,кроме того, выход оксибенэальдегидов низкий. 15 и-Метоксибензальдегид получают окислением анетола, который является труднодоступным продуктом и не позволяет получать других изомеров метоксибензальдегида.
С целью упрощения технологической схемы и увеличения выхода целевого продукта, предлагаемый способ получения ароматических окси- или алкоксиальдегидов окислением сложного или простого эфира метилзамещенного фенола в жидкой фазе при.избыточном давлении 1-100 атм (предпочтительно
20-40 атм), при 100-3000С (предпочтительно при 180-2200C) молекулярным 30 кислородом (воздухом или азоткислородной смесью различного состава) в растворе ангидрида или хлорангид-. рида органической кислоты с последующим омылением полученного при этом эфира и выделением целевого продукта.
Процесс желательно вести при соотношении исходного фенола и ангидрида или хлорангидрида органической кислоты 1-12:1.
В зависимости от условий проведения реакции степень превращения исходных веществ составляет 5-20% за проход. Выход оксиальдегидов и алкоксиальдегидов на окисленный исходный продукт достигает 20-40% от теоретического.
Строение образующегося оксиальдегида или алкоксиальдегида зависит от строения исходного углеродорода. При окислении о-изомеров метилзамещенных фенолов получают о.=оксизльдегиды или алкоксиальдегиды, а при окислении м- и и-изомеров исходных углеводородов получают соответственно м- и и-оксиальдегиды или алкоксиальдегиды.
325829
Формула изобретения
Корректор М.Пожо
Техред A.À÷
Редактор Е.Месропова
Заказ 8629/48 Тираж 446
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", r,Óæãîðîä, ул.Проектная,4
Пример 1. Получение салици" лового альдегида прямым окислением ь ацетата о-креэола.
В реактор загружают 1000 r ацетата о-крезола и 300 г уксусного ангидрида.
Окисление .ведут газом, содержащим
10% кислорода, с объемной скоростью
300 л кг/ч при 2200С и давлении
30 атм. Через 20 мин степень превращения достигает 4t. В этих условиях при переработке 150 г ацетатао-крезо- ла получают 20 г (20% от теоретичес- кого салицилового альдегида (после омыления ацетата).
Пример 2. Получение и-оксибенэальдегида прямым окислением ацетата п-креэола. 1$
В реактор загружают 1000 г ацетата
)1-крезола и 300 г уксусного ангидрида.
Окисление ведут газом, содержащим 10% кислорода, с объемной скоростью
600 л,кг/ч при 200-205 С и давлении Щ
20 атм. Через 12 мнн степень превращения составляет 7,5%. В этих условиях при переработке 150 r ацетата ,П-крезола получают 36 г (36% от тЕОретического1 Н-оксибензальдегида (пос-2 ле омыления ацетата).
Пример 3. Получение м-оксибенэальдегида прямым окислением ацетата м-креэола.
В реактор загружают 1100 r ацетата м-крезола и 200 r уксусйого ангидрида. Окисление ведут. газом, содержа щим 10% кислорода, с объемной скоростью 600 л.кг/ч при 225вС и давлении 15 атм. Через 15 мин степень превращения составляет около 10%, В этих условиях при переработке 150 г ацетата м-крезола получают 18 r (18%
1 ,от теоретического) м-оксибензальдегида (после омыления ацетата).
Пример 4. Получение анисового альдегида прямым окислением н -метокситолуола..
В реактор загружают 900 г и-метокситолуола и 400 г уксусного ангидрида. При 200 С, давлении 20 атм, объемо ной скорости 300 л кг/ч, содержании кислорода в окисляющем газе 10% через 20 мин степень превращения достигает 8%. В этих условиях при переработке 100 r И -метокситолуола получают 25 г (203 от теоретического) анисового альдегида.
1. Способ получения ароматических окси- или алкоксиальдегидов, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологической схемы и увеличения выхода целевого продукта, сложный или простой эфир метилзамещенного фенола подвергают окислению молекулярным кислородом при избыточном давлении 1-100 атм и 100-300 С в растворе ангидрида или хлорангидрида органической кислоты с последующим омылением полученного при этом эфира и выделением целевого продукта.
2. СпОСОб по п.1 ° О т л и ч а юшийся тем, что Процесс ведут при соотношении исходного фенола и ангидрида или хлорангидрида .органической кислоты 1-12:1.
3. Способ по па.1 и 2, о т л и ч а ю шийся тем, что, процесс ведут при 180-220 С и давлении 20-40 атм.
