Способ получения низкомолекулярных карбоцепных сополил\еров
О П и С А:-::ill N E
ИЗОБРЕТЕНИЯ
328I05
Союз Соеетскик
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ф +Ъъ 1ФЗависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 26Х1.1970 (№ 1456091/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень ¹ 6
Дата опубликоиания опис" íèÿ 30.111.1972
М. Кл. С 08f 19!00
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое
СССР
УДК 678.746.2-134.63..02 (088.8) Авторы изобретения
М. М. Медников, В. А. Кроль, В. И. Будкин, В. Н. Семенов и
H. Ф. Хахалина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ
КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ
Извес ен сгюсоб получения н!!зкозголсt() II!I>ных карбоцсш5ы:; со (олимерои сопо;шмеризацией стирола и/и.и! его алкнльного производного с хлоралкилпроизиодным ишшлбснзола, например с альфа-хлорметилстиролом или гг-ди- (хлоризопропснил) -GeltaoJIoi5I, с использованием ал(оь(инийорг»IIIl÷åñêtiê соединсillli! в качестве катализаторов сос,,(шсгшй типа
АИ„Гз „, где f< — углеводородньш радикал, à — атом галогена, гг — число углеводородных радикалов, изменяющееся от нуля до трех.
По предложенному способу Вяз((осгь шгзкомолекулярных (. o»OJII! ucpo! регу !шруют н> тем изменения ко.(и (ос!в» введенного В полимсризуемые мономеры «i»lt»».(iueiiзол».
В отличие от сиободнорадш(»льных процессов, где дивинилбснзол, введенный и смесь мономеров, играет роль сшив»(ощсго агoilT» и приводит к полученшо нер»створимых полимеров, в нашем случ»е дииишглбензол является регулятором В5(зкости, и иолучегшые полимеры растворяются в углеводородных и хлорсодержащих растворителях полностью.
Предложенный способ позволяет зн»ч(ггельно снизить IJ»ciao.l 1<»T»JIIIO»Top» для ВОлу гения низкомолекулярного сог(олимср».
Пример 1. В полул(гтровую стеклянную бутылку в атмосфере aplона влив(((от 70 лл стирола, 30 гял толуола, 5 мл альфа-хлорметилстирола с концентрацией 87 вес. %, 10 лл диишшлбензол» с. концснтр»цисй 58,6 все. ",о и после неремешгш»гшя ввод5гг 4,0 л!.г бснзш!оиого раствора трш(зобутнлалюминня (111БА) с концентрацией 0,8,(го.гь| .г. 11ри 65 О ведут процесс полимеризации до получения иолимеризата с сухим остатком 57,0 вес. со. IIOJIIIì(ризат обр»б»тыи»ют ме(изговым сгшртом, нсреосажденньш полимер отделяют и суш»т и лабораторной вакуумной сушилка
1р Опыт повторяют 3 раза, изменяя количе.тво дивншглбензола.
П р и м с р 2. В иолулитроиуio с(х кгг5гггг!уго оутылI() В атмoo(P(. pе ар! 0(гa Влив»lo /О лл
»льф»-хлормс i il.(с прог!» с конце(ггр»цней
87 всс. (/о и 10 лл дивиииз(бензо, !» с конце(гор»цисй 58,6 иес. %. 11осле нсремсшии IIIII5I и бутылку вводят 5 л.г толуольного р»створа
Выси!их алюминийалк(! 1ОВ (Сз — (g>) с 0((цептрацией активного алюмшшя 0,5 лоло, ».
2д При температуре 70 С ведут процесс полнмеризации до получешгя нолнмернзат» с суяп! остатком 42,0 вес. %. Полимериз»т обр»б»тывают метилоьым спиртом, псреос»ждснньш полимер отделяют н суш»! в лабораторно(! В»куум ной сушилке.
Опыт повторяют 3 р»з», изменяя количество дивннилбензола.
Пример 3. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона вливают 70 лтл чп стирола, 30 лг» толуола, 6 лог н-ди-(хлорнзо328105! (I Характерпстпческая вязкость полимера в толуоле прп 25 С
Рас:<Од ал<омпнпйОрганпчсСК П Х COC;I IIненпй на
100 г сумма<
МОНОМЕРОВ, .<с<голь
Расход дпвпнплбензол а на 100 г суммы
МОНОМЕРОВ, г
ВЯЗКОСТЬ полимера прп 50 С (<10СОЛ10Т Г(рпСухой остаток полпмерпзата, вес. о A JI IOA1 I I H I l I IОрганические СОСД1П<ЕВП<< Время ПОЛПМЕРПзацпп, гас Температура ПОЛ П МЕР ii3 ап,1! è, С мер о 4,75 4,75 4,75 3,60 8,00 4,00 12,00 7,80 57 0 57,6 48,4 42,0 Т11Г> Л Т11БЛ Т! I БЛ HI,I< iii II< алк<1лы алгвмппия ТО ХКС 0,081 0,029 0,034 240 3,60 3,60 11,10 11,10 11,10 6,95 6,95 6,95 7,05 7,05 7,05 6,95 6,95 6,95 3,90 11,70 8,10 4,05 12,15 7,90 3,95 11,85 7,75 3,90 10,65 8,00 4,00 12,00 2 2 2 2 2 2 44,6 50,8 59,6 52,4 56,3 43,7 42,0 48,6 56,8 60,0 52,4 55,0 55,0 43,7 510 0,029 0,028 0,035 ДИБЛХ ДИБЛХ ДИБЛХ ТИБЛ THEA ТИБЛ ТИБЛ ТИБА ТИБА ТИБЛ ТИБА ТИБЛ 390 0,029 0,027 0,031 0,030 0,026 0,033 пропенил) -бензола с концентрацией активного хлора 20 вес. % и 10 лл дивинилбензола с концентрацией 58,6 вес. %. При перемешивании в бутылку вводят 7 мл толуольного раствора днизобутилалюминийхлорпда (ДИБАХ) с концентрацией 1,06 л<оль(л. При 75 C ведут процесс полимернзяцнн до получения полимеризата с сухим остатком 59,6 вес. %. Полученный полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке. Опыт повторяют 3 разя, изменяя количество дивинилбензола. П р и м с р 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона вливают 70 1< г альфа-метилстнрола, 30 лгл толуола, 6 лгл и-ди(хлорнзонроненил) -бензола с концентрацией активного хлора 20 вес. % и 10 лл дивинилбензоля с концентрацией 58,6 вес. %. Г1ри персмсшиваннп в систему дополнительно вводят 6 лг,г бензинового раствора ТИ1>А с концсн<ряцнсй 0,8»Ion<, л. Прн 75 С ведут процесс полн м< р<н< я ни н до ПО<11 ЧСIIIIH НОЛНХ<СPII3 43,7 все. %. 11олу<сннblй нолнмсрнзят обрябятып;ll<)l мстнловым спиртом, выделенное нз но liilil< рнз;п Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество g<11311 IIIIлбензол я. Пример 5. B полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргоня вливгн<гг 70 <1<л стнроля, 6 лгл бензн<ювого рялгноря ТИБА < концс<ггряцней 0,8 <голь,г. Далее при перемешивании добавляют 30 мл толуола с предварительно растворенными в нем 10 1<л дивинилбензола с концентрацией 58,6 вес. % и 6 лгл альфа-хлорметплстирола 5 с концентрацией 87 вес. %. При 75 С ведут процесс нолнмернзяцнн до получения полимсрнзатя с сухим остатком 568 вес % Полученный полнмеризат обрабатывают ме10 тнловым спиртом, содержащим небольшое количество неозона Д. Переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке. Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество 15 дивинилбензоля. Tl р и м е р 6. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона вливают 70 мл стирола, 30 мл толуола и 6 лгл бензинового 20 раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. После тщательного перемешивания добавляют смесь, состоящую из 10 мл дивинилбензола с концентрацией 58,6 вес. % и 6 лгл и-ди-(хлоризонроненил) -бензоля с концентрацией актив25 ного хлора 20 вес. %. При 65 С ведут процесс полимеризации до получсIIIIsl нолимеризата с сухим остатком 55 вес. %. Поiii«lcIIIIIII нолнмернзят обрабятыва<от мстиловым с пнртом, псрсосаждснный по30 лимер отделяют н сушат в лабораторной вакуумной сушилке. Опыт повторяют 3 разя, изменяя количество дня н<шл бе<паол. 35 В таблице приведены хярактерпстш;и процесса нолпм pIIBHll!III ll регулирования в>1зкостll полимера (д;<нные но всем примерам). j281IOi Предмет изобретения Составитель В. Филимоиои Тсхред Л. Куклина 1 сдактор Е, Кравцова Корректор Е. Зимина Заказ 533/1 Изд. № 204 Тирам< 448 Подписное Ц1-1ИИПИ Комитета по дслам изобретений и открыпш при Совете Министров СССР Москва, 7К-35, Рауьпская наб., д. 4)5 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения низкомолекулярных карбоцспиых сополимеров сополимеризацисй стирола и/или его алкильного производного с хлоралкилпроизводным винилбензола, например с альфа-хлорметилстиролом или и-ди(хлоризопропенил)-бензолом, с применением в качестве катализаторов алюминийорганических соединешш, отличающихся тем, что, с целью регулирования вязкости получаемых со5 полимеров и снижения расхода катализатора, процесс сополимеризации проводят в присутстиш дивинилбеизола.
