Патент ссср 332092

 

О П И С А Н И Е 33209 2

ИЗОЬРЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социзлиотичеоких

Реопублий

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28 т .1968 (№ 1258284i23 4) с присоединением заявки №

Приоритет ЗОХ.1967. № P — 120813, ПНР

Опубликовано 14.!1!.1972. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 17.IV.1972

М. Кл. С 07t 7 22

Комитет по делом изобретений и открытий прн Совете Мнииотрое

СССР

УДК 547.258.11.07(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Эдыта Боболи, Марьян Раевски, Мечислав Ковальски, Анджей Пазган и !еслав Лято (Польская Народная Республика) Иностранное предприятие

«Институт органической промышленности» (Польская Народная Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ АЦИЛАТОВ

Изобретение относится к области получения оловоорганических соединений, а именно оловоорганических ацилатов общих формул

К Sn(OOCZ)4 — или Кззп((ООС) Ój где R — алкил, содержащий более чем 2 атома углерода, или аралкил; п=2 или 3;

Y — радикал дикарбоновой кислоты;

Z — радикал монокарбоновой кислоты.

Эти соединения известны как термостабилпзаторы для пластифицированного поливинилхлорида и других хлорсодержащих полимеров, как стабилизаторы процесса вулканизации силиконового каучука, как катализаторы процессов получения полиуретанов и полиэтилена низкого давления, а также как фунги- и биоцидные средства.

Известен способ получения вышеуказанных оловоорганических ацилатов, заключающийся в том, что соответствующие органилоловогалогениды подвергают взаимодействию с солями щелочных металлов моно- или дикарбоновых кислот в среде органического растворителя или смеси последнего с водой, например в спиртовой или спирто-водной среде. Целевые продукты получают с высоким выходом (до

90% ), однако использование органических растворителей требует регенерации их после окончания реакции и ухудшает условия труда.

Цель изобретения — упрощение процесса получения оловоорганических ацилатов. Для достижения этой цели процесс проводят в водной среде.

Соли моно- или дикарбоновых кислот реагируют в растворенном состоянии, органпл10 оловогалогенпды — во взвешенном или эмультированном.

Если исходные органилолвогалогениды жидкие вещества, желательно для эмульгирования их в водной среде применять поверхностно15 активные вещества.

Реакцию проводят при перемешивании реакционной смеси лучше всего при температуре 60 — 95 С. Реагенты используют в стехиометрических количествах или при небольшом

20 избытке солей щелочных металлов моно- или дикарбоновых кислот, которые вводят в реакцию в сухом состоянии или растворенными в воде.

Целевые продукты выделяют путем фильт25 рования и промывания водой образующегося осадка для удаления солей пли, в случае масляных производных, путем отмывания от

332092

0,042 моль натриевой соли бензойной кислоты.

Полученную сиропообразную желтую массу несколько раз промывают горячей водой до исчезновения реакции на ион хлора. После

5 декантации эту массу выливают в чашку

Петри. После охлаждения получают дибензоат д ибензилолова с выходом около 97 /о в виде желтой стекловидной, почти твердой массы.

Sn найдено 22,4/о, вычислено 21,9/о. солей горячей водой и высушивания обычными средствами или азеотропным методом. Выход целевых продуктов высокий, часто почти количественный.

Пр имер 1.

В водную суспензию дихлориддибензилолова (0,02 моль), нагретую до 60 С, вводят при перемешив анин водный раствор капроната натрия (0,044 моль). Реакционную смесь нагревают в течение 2 час при 80 С. Выделен- 10 ный продукт застывает при комнатной температуре, образуя твердую массу, которую после раздробления тщательно промывают водой для удаления хлористого натрия и избытка капроната натрия. После сушки получают ди- 15 капронат дибензилолова почти с количественным выходом.

Sn найдено 23,4 /о, вычислено 22,4 /о.

Пример 2.

В условиях примера 1 получают дикаприлат 20 дибензилолова с таким же высоким выходом.

Sn найдено 19,6 ; вычислено 20,2 .

Пример 3. В суспензию дихлориддибензилолова (0,04 моль) в 50 мл воды вводят, 25 перемешивая, при температуре около 40 С водный раствор лаурата натрия (0,088 моль).

После перемешивания в течение 1,5 час прп температуре около 80 С реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Вы- 30 деленный осадок дилаурата дибензилолова тщательно промывают водой в условиях примера 1 и сушат при температуре 40 С. Получают белый продукт с т. пл. 88 — 90 С с количественным выходом. 35

Sn найдено 17,0 /о, вычислено 17,0 /о.

Пример 4. Ы суспензию дихлориддибензилолова (0,02 моль) в 50 мл воды при температуре около 70 С вводят 200 мл водного раствора стеарата натрия (0,044 моль), на- 40 гретого до той же температуры. После нагревания в течение 3 час при 85 — 95 С получают продукт маз истого вида, который быстро затвердевает после охлаждения. Размельченный продукт тщательно промывают водой. Полу- 45 чают дистеарат дибензилолова светло-кремового цвета с выходом около 90 /о. С таким же высоким выходом получают этот продукт, вводя в водную суспензию дихлориддибензилолова сухой стеарат натрия. 50

Sn найдено 14,4 /о, вычислено 13,7 /о.

Пример 5.

В водную суспензию хлористого трибензилолова (0,04 моль) вводят при перемешива- 55 н ии и температуре около 30 С водный раствор ацетата натрия (0,044 моль). Перемешивая реакционную смесь в течение еще 4 час, получают продукт в виде осадка. Поступая так же, как и в примере 1, получают ацетат 60 трибензилолова с выходом свыше 95 /о.

Sn найдено 27,1 ; вычислено 26,4 /о.

Пример 6. В условиях примера 1 в течение 2 нас при температуре 60 — 70 С нагревают 0,02 моль дихлорида дибензилолова и 65

Пример 7.

В суспензию дихлорида дибензилолова (0,05 люль) в 50 мл воды вводят при перемешивании и температуре около 70 С адипат натрия (0,055 люль), растворенный в 50 л л воды. Реакционную смесь нагревают до 90—

95 С и выдерживают ее при этой температуре в течение 4 час. Полученный осадок фильтруют, тщательно промывают водой и сушат.

Получают адипат дибензилолова белого цвета с выходом свыше 93О/о.

Sn найдено 27,4 /о, вычислено 26,7 .

Пример 8.

Поступая так же, как и в примере 6, получают себакат дибензилолова в виде белого порошка с таким же хорошим выходом.

Sn найдено 25,0О/о, вычислено 23,7 /о.

Пример 9.

0,02 моль свежепр иготовленного дихлорида дибутилолова эмульгируют в 100 мл воды при температуре около 60 С с помощью поверхностно-активного вещества. В полученную эмульсию вводят при перемешивании

0,022 моль адипата натрия, растворенного в

100 мл воды. Реакционную смесь нагревают до 95 — 100 С и перемешивают в течение

4 час. Полученный осадок фильтруют и тщательно промывают водой до исчезновения реакции на ион хлора. После сушки получают адипат дибутилолова в виде белого порошка с выходом около 93 /о.

Sn найдено 30,6 (о, вычислено 31,5/ц, Пример 10.

В водную суспензию дихлориддибутилолова (0,02 моль) при комнатной температуре вводят при энергичном перемеш ивании каприлат натрия (0,04 люль), растворенный в 100 мл воды. Полученную реакционную смесь и ри непрерывном перемешивании нагревают до

90 — 95 С н выдерживают при этой температуре в течение 3 час. После отделения маслянистого продукта от водного слоя и после тщательного промывания его горячей водой для удаления хлористого натрия с последующей сушкой получают дикаприлат дибутилолова мазистой консистенции с почти количественным выходом.

Sn найдено 23,3,о вычислено 22,8 /о.

Пример 11.

В эмульсированный в горячей воде при помощи поверхностно-активного вещества д ихлород дубутилолова (0,02 люль) вводят при перемешивании сухой лаурат натрия (0,044 моль) . Реакционную смесь выдержи332092

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред 3. Тараненко

Редактор Н. Вирко

Корректор Т. Миронова

Заказ 931/5 Изд. № 403 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вают при температуре около 90 С в течение

5 час. После экстракции бензолом и отгонки растворителя получают дилаурат дибутилолова в виде белого порошка с высоким выходом.

Sn найдено 19,2/о, вычислено 18,75%.

Пример 12.

В эмульгированный в горячей воде дихлорид диоктилолова (0,02 поль) вводят прп перемешиванип водный раствор бензоата натрия (0,044 моль), Реакционную смесь перемешивают при температуре 80 — 85 С в течение

3 час. Выделенный маслян истый продукт промывают несколько раз горячей водой до исчезновения реакции на хлор. После сушки одним из известных способов получают дибензоат диоктилолова в виде бесцветного, густого масла с почти количественным выходом.

SI1 найдено 20,0 /о, вычислено 20,2%.

1. Способ получения оловоорганических ацилатов общих формул

К Sn(OOCZ)„ ii H.in R Sn((OOC)2Y) где R — алкил, содержащий более чем 2 атома углерода, или аралкил;

n=2 или 3;

Z — радикал монокарбоновой кислоты;

lo Y — радикал дикарбоновой кислоты, взаимодействием соответствующих органилоловогалогенидов, с солями щелочных металлов моно- или дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 15 его проводят в водной среде.

2. Споcoá по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии поверхностноактивных веществ.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что

2о процесс проводят при температуре 60 — 95 С.