Способ получения 5-( -алкиламиноациламино)-бензодиоксанов-1, 4

 

Союз Советских

Социалистических

Респубайи (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.01.71 (21) 1604522/23-4 (51) M Кл. С 07 0 319/16 с присоединением заявки №вЂ”

Гннуднратнннннн1 ннмнтнт

Cssera Мннннтрнн ИР

as девам нзабрнтнннй и нтнрмтнй (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.04.77. Бюллетень № 13 {53) УДК 547.841;07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 29.11.77 (72) Авторы изобретения В. К. Даукшас, Г. П. Полукордас, Р. С. Мартинкус и Ю. 10. Раманаускас

Вильнюсский государственный университет им. В, Капсукаса (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5- (ы — АЛКИЛАМИНОАЦИЛАМИНО)—

-БЕНЗОДИОКСАНО — 1,4 инСО(СБ )„С1

Изобретение касается способа получения новых замещенных бензодиоксанов - 1,4, а именно 5- (и-алкиламиноациламино) - бензодиоксанов ° 1,4, которые могут найти применение в фармакологии.

Предложенный способ основан на тпироко известных в органическом синтезе реакциях ацилирования и аминирования гетероциклических соединений, содержащих в своем цикле кислород, и позволяет получить новые соединения, обладающие более:, ценными свойствами, чем известные ранее анало- гичные соединения.

Предлагается способ получения 5 - (со- алкила и ациламин4 - бензодиоксанов - 1 4 общей формулы

„заключающийся в том, что 5 - аминобензодиоксан - 1 4 подвергают взаимодействию с

2 хлорангидридом тК - хлорзамещенных кислот в среде органического растворителя, например толуола, с последующим взаимодействием полученного 5 - (УУ - хлорацилаМино ) - бензодиоксана с соответствующим амином в среде органического растворителя, например спирта, и выделением целевого продукта известными приемами.

Способ прост и позволяет получить выход целевого продукта от 57 до 87 %.

Вследствие введения н качестве заместителя алкиламиноациламиногрупп полученные новые замещенные бензодиоксаны - 1,4 должны обладать рядом новых интересных свойств.

Пример. Раствор 0,11 r ° моль хлорангидрида соответствующей хлоркислоты в 100 мл безводного толуола прибавляют при температуре не выше

15 С к раствору 0,10 г ° моль 5 -: аминобензодиоксана Н в 100 мл безводного толуола и реакционную смесь кипятят при перемешивании 3 час.

Затем смесь охлаждают до 20 С, отфильтровывают соединение фоомулы

335946

85-86 (Биклогексан) 165-167

Хлоргидрат гигроскопичен

57 й(СН,), й(СНз)

174-116

То же

57-58 (Пиклогексан) 60

181-183

147-149

»

1,5485

1,5559

65 й(С,Н ) й(С Н ) g й(СНг) s

61

236-238

111-112 (Гептан) 210-212

130-131

° й(СН2) s (Этанол-вода) 192-194

143-144 (Гептан) 80

203-204

129-130 (Этанол-вода) где п-1,г;ЩК;Я(Ыз), Способ получения 5 -(cv- алкиламиноациламино) . бензодиоксанов - 1,4 общей формулы

55 о т л.и ч а ю шийся тем, что 5 - аминобензодиоксан - 1;4 подвергают взаимодействию

60 с хлорангидридом со - хлорзамещенных кислот в

ИНСО(Й4) й11

4 а толуольный фильтрат упаривают до пятой части, о первоначального объема, охлаждают до 5 С и отфильтровывают дополнительное количество соединения !!!. Обе порции соединения III объединяют, промывают теплой (40 С) водой (общее количество 2 л) и перекристаллизовывают из этанола.

Выход соединения I I I (n. = 1) 85 %, т.пл.

118,5-119 С, а соединения III (n = 2) 90%, тдтл.

113-114 С, Далее раствор 0,02 г моль соответствующего соединения I!! и 0,04 r ° моль амина в 50 мл этанола кипятят 4 (n = 1) или 20 (n = 2) час, затем упаривают до половины первоначального объема, охлаждают до 20 С и в случае применения в качестве амина пиперидина или морфолина от фильтровывают продукт (n = 1,2 и 82 — и (СН ) s N При применении диметил- или

/ \

Формула изобретения ч диэтиламина раствор пропускают через колонку, заполненную 30 r безводной окиси алюминия, затем, в вакууме полностью упаривают растворитель и получают продукт (n = 1,2; R — СНэ, Сэ Н,).

Хлоргидраты соединения I получают пропусканием газообразного. хлористого водорода в эфирные (для соединений I n = 1,2; R — СНэ, С Н,) или толуольные (I; n = 1,2; NR2 = N(CH ) „

l \ растворы оснований и очищают кристал.лизацией из этанола.

Рейнекаты получают прибавлением водного раствора рейнеката аммония к водному раствору хлоргидрата.

В таблице приведены характеристики 5 - (ы-алкиламиноациламино) - бензодиок санов - 1,4, N(6 /HE) g М (СН ), М О

335946

Составитель О. Смирнова

Техред Н. Андрейчук КорректоР П. Макаревич

Редактор 3. Горбунова

Тираж 553 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/и

Заказ 1016/53

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 среде органического растворителя, например толуола, с последующим взаимодействием полученного 5 - (са - хлорациламино) - бензодиоксана с

4 соответствующим амином в среде органического растворителя, например спирта, и выделением целевого продукта известными приемами.