Пластмассовая композиция на основе поливинилхлорида•сш> &еюэнамftilsfw-l •имиотеиа
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
335957
Союз Соеетсних
Социалистичесних
Ресотблин
Зависимое от авт, свидетельства №
M. Кл. С 081 29!24
Заявлено 14Х11.19?О (№ 1453124/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Комитет ло делам саооретеиий и отнрытий ори Совете 1ттииистров
СССР
Опубликовано 23.Л111972, Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 19.IX.1972
УДК 678 743 22(088 8) Авторы изобретения
Г. А. Разуваев, Б. Б. Троицкий, Л. Н. Малышев, А. Ф. Лепаев, Л. С. Троицкая и А. П. Армянинов
Заявитель
ЭСИЮЭЮзнщ
ПЛАСТМАССОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ
ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА ВНЮЙО33@Д гя 0,5 — 10 (предпочтительно 0,5 — 4) феноль- 0,05 — 1,0 (предпочтительно 0,5 — 0,2)
0,001 — 0,005
14Месl4-, Известна пластмассовая композиция на основе поливинилхлорида (ПВХ), смеси стабилизаторов, состоящей из органических фосфитов, многоатомных или высокомолекулярных одноатомных спиртов, эпоксисоединений и антиоксидантов фенольного типа, и других добавок.
Недостатком известных композиций является их низкая стабильность: они не сохраняют светлую окраску в течение длительного периода времени.
С целью повышения термостабильности композиции используют смесь органического фосфита (0,1 — 10%, предпочтительно 0,3—
4%), многоатомного или высокомолекулярного одноатомного спирта (О,1 †1, предпочтительно 0,5 — 2 % ), эпоксисоединения (0,5—
10%, предпочтительно 0,5 — 4% ), антиоксиданта фенольного типа (0,05 — 1,0%, предпочтительно 0,05 — 0,2) совместно с хлоридами двухвалентных металлов — Zn, Cd, Pb, Sn в количестве 0,001 — 0,1 вес., предпочтительно
0,001 — 0,005, или хлоридами, отвечающими формуле где R — алкил, арил, Х =1 — 4;
Ме — Sn, Pb в количестве 0,01 — 2 вес. %, предпочтительно 0,05 — 1, на 100 вес. % поливинплхлорида.
Предлагаемая композиция имеет следующий сосТВВ (В Bec. % ):
Поливинилхлорид 100
Органические фосфиты 1 — 10 (предпочтительно 0,3 — 4)
Многоатомные или вы- 0,1 — 10 (предпочти10 сокомолекулярные одно- тельно 0,5 — 2) атомные спирты
Эпоксисоединен1
Антиоксидант
15 ного типа
SnClq или
РЬС!, ZnClp., CdClg 0,01 — 0,05 или
20 дихлорид диалкил (арил) олова (свинца) или хлорид триалкил (арил) 0,01 — 2,0 (предпоч-олова (свинца) тптельно 0,05 — 1) Активность предлагаемой композиции выше сум мы стабилизирующего действия двух составных ее частей; смеси фосфит+спирт+
+эпоксисоединение+фенол и хлорида ме30 таллов, вводимых в отдельности, 335957
Лктивность предлагаемых стабилизирующих композиций проявляется в их способности сохранять белую окраску ПВХ в течение длительного времени при нагревании полимера.
Пример 1. Стабилизирующая активность предлагаемой смеси, состоящей из органического фосфита, спирта, эпоксисоединсния, фенола, хлорида металла выше суммы стабилизирующего действия двух ее составных частей — смеси фосфит+спирт+эпоксисоедипение+фенол и хлорида металла, взятых в отдельности.
К 100,0 г ПВХ добавляют 1,0 г смеси трифенил- и триоктилфосфита, 2,0 г диэтиленгликоля, 4,0 г октилэпоксистеарата, 0,10 г дифенилолпропана, 0,07 г дихлорида диэтилолова. Композицию тщательно перемешивают в фарфоровой ступке, затем готовят пленку вальцеванием на лабораторных вальцах при
155 С в течение 2 л ин. Полученную пленку нагревают при 175 C в термошкафу в атмосфере воздуха. Пленка остается бесцветной в течение 90 мин.
При добавлении к 100,0 г ПВХ только известной стабилизирующей смеси, состоящей из 1,0 г трифенил- и триоктилфосфита +2,0 г диэтиленгликоля+4;О г октилэпоксистеарата+@ диф уилолпропана, получают описаннйм выше способом пленку ПВХ, которая
"".:.:.йри МфеванЪи-при 175 С через 15 мин становится,желтой ; а через 30 мин — красно-ко- ричйевой, т. е. в-этом случае т=30 мик (см. таблицу, состав 1). При введении в ПВХ предлагаемой стабилизирующей смеси — фосфит+спирт+эпоксисоединение -+ фенол+хлорид металла — время сохранения светлой окраски пленок увеличивается в 3 раза (т=
90 люии).
Пример 2. К 1000 г ПВХ добавляют20г тринонилфосфита, 2,0 г глицерина, 3,0 г эпоксидированного 2-этилгексилового эфира жирных кислот таллового масла, 0,05 г 2,2тиобис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) и 0,03 г
PbClg. Пленка, полученная из этой композиции, при нагревании при 175 С остается бесцветной в течение 80 мин (т=80 мин, см. таблицу, состав 19).
При добавлении к 100,0 г ПВХ только известной смеси 2,0 г тринонилфосфита+3,0 г эпоксидированного 2-этил-гексилового эфира жирных кислот таллового масла+2,0 г глицерина+0,05 г 2,2-тиобис- (4-метил-6-третбутилфенола) пленка через 20 мин становится темно-кирпичной (т=20 л ия, см. таблицу, состав 14).
Пример 3. К 100,0 г ПВХ добавляют следующую стабилизирующую смесь: 4,0 г дифенилизооктилфосфита+1,0 г смеси спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от
11 до 20+2,0 г эпоксидировапного соевого масла +0,2 г 2,2-метиленбис-(4-метил-б-трет5
60 бутилфенола)+0,28 г дихлорида дибутилолова. Композицию тщательно перемешивают в фарфоровой ступке, затем готовят пленку вальцеванием на лобараторных вальцах при
155 С в течение 2 мин. Г1олученную пленку нагревают при 175 С в термошкафу в атмосфере воздуха. Плспка остается прозрачной и бесцветной в течение 100 мин (т=100 мин, см. таблицу, состав 12) .
При введении в 100,0 г ПВХ известной стабилизирующей смеси: 4,0 г дифенилизооктилфосфита+1,0 г смеси спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20+2,0 г эпоксидированного соевого масла +0,2 г
2,2-метиленбис - (4 - метил-6- трет-бутилфенола)+0,3 г дистеарата дибутилолова получают пленку, которая при нагревании при 175 С остается бесцветной 60 мин (т=60 мин, см. таблицу, состав 10), Гl ример 4. К 100,0 г ПВХ добавляют
1,0 г смеси трифенил- и триоктилфосфита, 2,0 г диэтиленгликоля, 4,0 г октилэпоксистеарата, 0,1 г дифенилолпропана, 0,02 г
CdClq. Г1олученпая пленка остается прозрачной и бесцветной при нагревании при 175 С в течение 60 мии (т=60 мин, см. таблицу, состав 4).
При введении в 100,0 г ПВХ известной смеси 1,0 г смеси трифенил- и триоктилфосфита
+2,0 г диэтиленгликоля+4,0 г октилэпоксистеарата+0,1 г дифенилолпропана+0,02 г смеси стеарата кадмия со стеаратом бария нлепка при 175 С через 15 мин становится темпо-оранжевой (т=15 мин, см. таблицу, состав 3) .
11р и м е р 5. К 100,0 г ПВХ добавляют 2,0 г трпнонилфосфита, 2,0 г глицерина, 3,0 г эпоксиднровапного 2-этилгексилового эфира жирных кислот таллового масла, 0,05 г 2,2тпо-бис- (4-метил-6-трет-бутилфенола), 0,005 г
SnCI>, Композицию тщательно перемешивают в фарфоровой ступке. Из пее получают пленку вальцеванием на лабораторных вальцах при !55 C в течение 2 лтн. Пленка остается прозрачной и бесцветной в течение 60 мин при нагревании при 175 С (т=60 мин, см. таблицу, состав 16) .
П р и и е р 6. K 100,0 г ПВХ добавляют
4,0 г дифепилизооктилфосфита, 1,0 г смеси спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20, 2,0 г эпоксидированного соевого масла, 0,2 г 2,2-метилен-бис-(4-метил-6трет-бутилфенола), 0,28 г хлорида трифенилолова. Готовят пленку. При нагревании при
175 C пленка остается бесцветной в течение
70 лик (т=70 мин, см. таблицу, состав 13).
Предлагаемая пластмассовая композиция на основе ПВХ легко перерабатывается на оборудовании всех видов: экструзией, литьем под давлением, каландрованием, вальце-прессовым методом, Таблица
Продолжение
Продолжительность (т) сохранения светлой окраски пленок ПВХ, полученных в присутствии различным добавок при 175 С в атмосфере воздуха
1<,оличсство, вес. ",„
Состав композиции
I(OJlIl lCCTВО, вес. %
<.OCTBB КОМПОЗИЦИИ
100
ПВХ
2
0,1
0,07
100
ПВХ
l1BX
100
2
0,1
4
0,1
0,07
100
ПВХ
ПВХ
4
0,1
0,02
100
15
100
ПВХ
0,2
4
0,1
rlBX
100
10
0,05
100
ПВХ
0,2
4
0,1
0,02
0,3
0,2
120
100
ПВХ
2
0,1
0,05 соевое
0,28
ПВХ
100
100„ -1, 60
100
ПВХ
4.
0,1
0,005
0,2
0,28
Смесь трифеиил- и трпоктп.п<Ьосфитa+
+ диэтилеиглш<оль+
+ol - -дифепилолпропаи (пзвестная композиция) Смесь трпфенпл- и трпоктилфосфпта + +диэтилеигликоль+ -1-октилэпоксистеарат+ +дифепилолпропан+ +дистеарат дибутилолова (известиая композиция) Смесь трпфсиил- и триоктилфосфита+ +диэтиленгликоль+ +октилэпоксистеарат+ +дифепилолпропан+ +смесь стеаратов бария и ка,пмия в соотиошепии 1: 2 (известная композиция дана для срав11ения) Смесь трпфенил- и трпоктилфосфита+ +дпэтиле11гликоль+ -1-октилэцоксистеарат+ -) дифеиилолпропап+ Cd С1 (предлагаемая композиция) Смесь трифснил- и триоктилфосфита+ +диэтилепгликоль+ +октилэиоксистсарат+ +дифе11илолпропап+ ZlTCli (пре.yëàãàå÷àÿ композиция) Смесь трпфспил- и триоктплфосфита+ + диэтилепгликоль+ -1-октилэпоксистсарат+ +дифе илолпропап+ ЯпС1 (предлагаемая композиция) Время сохранеи1я светлой окраски плcoîê (т), и<<н Смесь трифеиил- и триоктплфосфита+ +диэтилепгликоль+ +октилэпоксистеарат+ +дифепилолпропаи+ +лихлорид диэтилолова (предлагаемая композиция) Смесь трифеиил- и триоктилфосфита+ +диэтилеигликоль+ -1-октилэпоксистеарат+ +дифецилолпропан+ +хлорпд трифеиилолова (предлагаемая композиция) Дифенилизооктилфосфит+ +смесь спиртов х<ириого ряда с числом атомов углерода от 11 до 20+ +эпоксидироваииое масло+ +2,2-метилен-бис-(4-метил — бтрет-бутилфеиола) (извесп1ая композиция приведена для сравнения) ДпфЕIIIIJIII3001 +смесь спиртов жирного ряда с ч1ьслом атомов > глерода от ll до 20+ +эпоксидироваииое масло+ +2,2-метилеи-бис-(4-метил - бтрет-бутилфеио и) + +дистеарат дибутилолова (известиая композиция приведена для сравнения) ПВХ +2,2-метилеи-бис-(4-метил - бтрет-бутилфеиол) + +дифеиилизооктилфосфит+ +смесь спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20+ +эпоксидированное масло+ +дихлорид диэтилолова (предлагаемая композиция) Дпфенилизооктплфосфит+ +смесь спиртов жирного ряда с чиспом атомов угпсрода от 11 до 20+ +эпоксидироваииое масло+ .+2,2-метилеп-бис-(4-метил — бтрет-бутил9>енол) + дихлорид дибутилолова (предлагаемая композиция) Время COXPa1Ie11ия светлой окраски II
335957 Продолжен ие Продолжение Количество, вес. % 1,олнчество, вес. ® Состав композиции Состав композиции 70 100 ПВХ кислот таллового масла+ +2,2-тнобис-(4-метил-G - третбутилфенол) + SIICI2 (предлагаемая композиция) 0,05 0,2 0,005 100 90 0,28 0,05 100 20 0,07 ПВХ 3 0,05 15 100 15 0,05 0,28 0,05 100 ПВХ 0,02— 0,05 ПВХ Тринонилфосфпт+ +глицерин+ +эпоксндированный гекснловый эфир 100 60 0,05 2-этил>кнрных 0,03 Предмет изобретения сти, в состав стабилизирующей смеси введены хлориды двухвалентных металлов — Sn, Pb, Zn, Cd в количестве 0,001 — 0,1 вес. о12, предпочтительно 0,001 — 0,05, или хлориды, отве5 чающие формуле RxMcCj4 — х (R — алкил, арил, Х=1 — 4, Me — Sn, Pb), в количестве 0,01 — 2 вес. о о, предпочтительно 0,05 — 1, на 100 вес. о а поливинилхлорида. Пластмассовая композиция на основе поливинилхлорида, содержащая стабилизирующую смесь, состоящую из органических фосфитов, многоатомных или ВьIсокомолекулярных ОднОатомных спиртов, эпоксисоединений и антиоксидантов фенольного типа, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильноСоставитель В. Безбородов Техред Л. Богданова Редактор Л. Ушакова Корректор Т. Китаева Заказ 2867/14 Изд.. № 1196 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-Ç5, Раушская нао., д. 4, 5 Типография, пр. Сапунова, 2 +2,2-метилен-бис-(4-метил - 6трет-бутилфенол) + Дифенилнзооктилфосфит+ +смесь спиртов жирного ряда с числом атомов углерода от 11 до 20+ +эпоксидированное масло+ +хлорид трифснилолова (предлагаемая композиция) ПВХ Трпнонилфосфит+ -j-глицерин+ +эпоксидировапный 2-этнлгексиловый эфир жирных кислот таллового масла+ +2,2-тиобис- (4-метил-6 - третбутилфенол) (пзвестная композиция) ПВХ Тринонилфосфнт+ +глицерин+ +эпоксидированный эфир жирных кислот таллового масла+ +2,2-тио бис- (4-метил-6 — третбутилгренол) + +смесь стсаратов бария и кадмия в соотношении 1: 2 (нзвестная композиция) Время сохранения светлой окраски пленок (т), 2яин ПВХ Т р и н о н н л (12 о с ф и т+ -1-глицерин+ +эпоксидированный 2-этилгексиловый эфир жирных кислот таллового масла+ +2,2-тиобис- (4-метил-6 — третбутилфенол) ф +дихлорид днбутнлолова (предлагаемая композиция) Трннопилфосфит+ — 1-глицерин+ +эпокснднрованный 2-этилгексиловый эфир жирных кислот таллового масла+ +2,2-тиобис-(4-метил-6 - третбутнлфенол) + +хлорид трпфеннлолова (предлагаемая композиция Трнноннлфосфнт+ +глицерин+ +эпоксндированный 2-этилгекснловый эфир жирных кислот таллового масла+ +2,2-тпо бис- (4- метил-6 - третбутилфенол) + P bc I2 (предлагаемая композиция) Время сохранения светлой окраски пленок (т), >пик
