Способ получения n-тритилимидазолов

 

О 11 И С А Н И Е 340!7!

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К и АТЕ НТУ

Зависимый от патента Жо—

Заявлено 14.1.1969 (№ 1297339/№ 1349354/23-4) М Кл. С 07d 49/36

Комитет по делам

Приоритет

Опубликовано 24.V.1972. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 30.И11.1972 иеооретемий и отнрытий

IlpH Совете Мимистров

СССР

УДК 547.781.1(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Карл Гейнц Бюхель, Эрик Регель и Манфред Пле (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ТРИТИЛИМИДЛЗОЛОВ г,> p v p) 11зобретение касается способа получения новых соединений-Х-тритгилимидазолов формулы где Х вЂ” алкил с — 3 атомами углерода, г".— логен, нитро-, циан-, алкокси-, алкилтио-группа или трифторметил, пли их солей, которые находят применение в качестве биологически активных веществ. Способ основан на известной в органическом синтезе реакции введения заместителя с большим молекулярным весом в положение 1 имидазола путем взаимодействия соли серебра или щелочного металла имидазола с галоидным производным вводимого заместителя.

Предлагаемый способ заключается в том, что соль сереб ра 1..111 щелp÷IIогÎ х!ета7.!а::мпдазола подвергают взаимодействию с соответствующим тритилгалогенпдом в инертном opI aIsI1 ec;(0» растворителе прп температуре от

20 до 110 С, с выделе!Рвем целевого продукта ил!! переводом его в соль обычньв!и прпе1О мами

СО 1HAIп Xi TPIITI1 7 111(I!1дазолОB EIв 1ЯIOTcЯ с07и таки., кислот, как галогепводородные кислоты, фосфорные к1ис.1оты, мо!!О- и бифункцпональыые кароонОВые кис.70ты II Окс! Iкарооновые кислоты, например уксусная, пропионовая, малс!новая, янтарная, фумаровая, винная, л!1мОHíàÿ, càëèöIEëовая, cорбиновая, молочн,ÿ, 1,5-!1афталиндпсульфоновая. Особенный !гнтерес представляют сооой соли галоидводородных кислот, в частности хлориды, а также лактаты и 0à 7èöèëàòû Х-тритплпмидазолов, Ниже приведены некоторые Х-трптплимпдазолы:

340171

Точка плавления, С

226 †2 очка чения, С

106 †1

175 †1

138 †1

231

145 †1

148 160

188 †.189

200 †2

114

185

128 †1

90 масло

153

159

110

110

120

45

3 а к аз 27 /1 l 00 Изд. № 759 Тираж 448 Полин .:.Ое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Х- (Трифенилметил) -имидазол

N- (n-Хлорфенилдифенилметил)импдазол 140

N- (и-Фторфенплдифенилметил)имидазол 145

N- (n-Толилдифенилметил) -имидазол 128

N-(Трпфенилметил) -бензимидазол 180 — 181

N- (о-Хлорфенилдифенилметил)имидазол 147 †1

N-(и-Хлорфенилдифенилметил)пмидазол

N-(и-Бромфенилдифенилметил)— имидазол 152

N- (o-Фторфенилдифенилметил)имидазол

N- (м-Фторфенилдифенилметил)имидазол 174

N- (n-Нитрофенилдифенил метил)имида.зо.ч . 160 †1

° э Р

N- (л-1рифтюрметилфенилдифенилмет ил) -имидазол 156

Y-. (ï-Цианофенилдифенилметил)имидазол 164

N-,(î-Метаксифенилдпфенилметил): имндазол 130

N- (n-Метилфенилдифен илметил)имидазол 142

N-(и-Цианофенилдифенилметил)имидазол 119

Пример. !-(nХлорфенилдифенилu ет ил) -и м и д а з ол.

Суспендируют мелко измельченную соль серебра имидазола с эквимолярным количеством и-хлорфенилдифенилметилхлорида в абсолютном бензоле, затем при перемешивании без доступа света нагревают приблизительно в течение 3 час до кипения, раствор отфильтровывают от осадившегося хлорида серебра и перекристаллпзовывают остающийся после удаления растворителя остаток нз смеси бензол/низко кипящая фракция бензина.

N-Трифенилметилнмидазоллактат. 31 г 1-тритилимидазола растворяют при пагреван; и в ацетонптрнле, а потом добавляют 10 г (0,11 ноль) с1- 1,.,r 0ëî÷íîé кислоты

Ооразующпйся по".".е отг нки растворителя остаток кристаллизуют из простого эфира, ппомывают кристаллизат простым эфиром и сушат его.

Получают 40 г бесцветного криста члического порошка с т. пл. 170 — 180 С.

N - Т р и ф е н и л м е т и л и м и д а з о л х л ор ид. 31 г X-тритилимидазола растворяют в

400 ил четырех:лористого углерода и при комнатной температуре пропускают хлористый водород. Через некоторое время осаждается гпдрохлорид. Осадок перекристаллизовывают из смеси ацетон/простой эфир в соотношении!

: 1. Получают бесцветные кристаллы с т. пл.

155 C.

Выход 33 г.

Аналогичным способом получают соли, указанные ниже

Т пла в.

N-Трифенилметилимидазолм алеат

N-Трифенилметилимидазолтартрат

N-Трифенилметилимидазолцитрат

N-Трифенилметил имидазолацетат

N-Трифенилметилимидазолсалицилат

N-Трифенилметилимидазолсорбат

l5

N-Трифенил метил имидазолсук цниат

N-Тр ифенилметилимидазолфум арат

N- (и-Хлорфенилдифенилметил)имидазолхлорид

N-(n-Хлорфенилдифен илметил)имидазолл акт ат

N-(и-Хлорфенилдифенилметил)им идазолсалицилат

N-(м-Хлорфенилдифенилметил)пмидазолхлорид

N- (o-Хлорфенилд ифенилметил)— имидазолхлорид

N-(n-Фторфен илдифенилметил)имидазолхлорид

N-(n-Фторфенилдифенилметил)имидазоллактат

N- (о-Фторфенилдифенилметил)имидазоллактат

N- (м-Фторфенилдифенилметпл)имидазоллактат

N-(и-Фторфенилдифенилметпл)имидазолсалицилат

Предмет изобретения

Способ получения г -тритплимидазолов формулы

50 где Х вЂ” алкпл с I — 3 атомами углерода, галоген, нитро-, циан-, алко кси- или алкилтпогруппа или трифторметил; или их солей, отличаюи1ийся тем, что соль серебра или щелоч55 ного металла пмидазола подвергают взаимодействию с соответствующим тритилгалогенидом в инертном органическом растворителе при температуре от 20 до 110 С, с выделением целевого продукта или переводом его в соль

60 обычными приемами.