Патент ссср 340677

 

340677

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 17Х11.1969 (№ 1351493/23-5) с присоединением заявки ¹

М. Кл. С 09) 5/02

Приоритет 17ХП.1968, № WP 396/133520, )ГДР

Опубликовано 05.VI.1972. Бюллетень № 18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 668.395(088.8) Дата опубликования описания 20.XII.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Клаус Вунш, Манфред Шульц, Вальтер Рейнхердт, Лотар Штедтлер и Петер Берлин (Германская Демократическая Республика) Иностранная фирма

«Дойче Академи Дер Виссеншафтен Цу Берлин» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

SC CGKnHAFi

Гл N>> 1л@" ""

SH.- èÎTÞÌ

СПОСОБ СОЕДИНЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

С МЕТАЛЛАМИ

Изобретение относится к области получения клеевых соединений полиолефинов с металлами, преимущественно алюминием, который придает более высокую прочность клеевому соединению.

Полиолефины в силу своей больше или меньше выраженной полярной природы по сравнению с другими органическими или неорганическими материалами обладают заметно меньшей адгезией к различным материалам, например металлам. В настоящее время установлено, что адгезионную способность полиолефинов можно в значительной степени повысить промежуточными слоями разнообразными видами облучения, окислительной предварительной обработкой и другими мероприятиями. Известно также, что для увеличения адгезионной способности можно использовать перекисные соединения разного строения, такие как перекись дикумила, гидроперекись кумола, и различные специальные типы перекисных соединений, например металлоорганические перекиси и перекисные соединения с тройной углерод — углеродной связью. Однако число таких перекисных соединений ограничивается определенным классом соединений, которые имеют общие недостатки: собственную влажность либо влажность продуктов распада, низкую температуру разложения, неприятный запах или токсичность.

Кроме того, перекисные соединения, применяемые для указанных целей, действуют на различные металлы, специфически так, что полиолефины, модифицированные ими, образуют не на всех металлах одинаково прочное покрытие. Поэтому перед нанесением покрытия (кашированием металла) необходимо выбрать соответствующий данному случаю тип перекисного соединения.

Цель изобретения — создание клеевых соединений нового типа, обе контактные поверхности которых отличались бы высокой адгезионной способностью, например, к алюминию, а также снижение потерь вещества, усиливающего их адгезионную способность, и продуктов его разложения с устранением неприятного запаха и токсичности продуктов распада.

340677

06Вр 0

I 0 (-сн-) „- сн- с

О О

3 б

R5 ОО - Rl

О

С вЂ” СНI (О О

1 /

R- ОО.

Согласно изобретению, нормальные или аномальные перекисные эфиры сахаров общей формулы где R< и R> — алкильная или аралкильная группа, R3 — алкильная или арильная группа и n= 1 — 4, способствуют образованию очень высокопрочных покрытий из пол иолефинов, например из полиэтилена, полибутадиена, производных указанных полиолефинов и сополимеров, состоящих из а-олефинов и других мономеров, на металлах, в частности на алюминии.

Используемые по предлагаемому способу перекисные эфиры в сравнении с другими перекисными соединениями обладают черезвычайно высокой термической стабильностью и минималльными влажностью и токсичностью в

I"., сочетании q .отличцой клеевой способностью сл непосредственно к алюминию. 3 Жзаннйе пефекисные соединения могу r быть нанеСены на полиолефиновые полимеры, как обычно, например пластикацией, вальцеванием или экструдированием в термопластическом состоянии или порошкообразной форме. Кроме того, их можно нанести опрыскиванием соответствующими растворами или суспензией указанных полимеров или, наконец, они могут иметь вид растворов либо расплавов. Концентрация перекисного соединения

0,1 — 10 вес. %, предпочтительно 0,5 — 3 вес. %.

Клеевое соединение получают контактированием полиолефина, например полипропилена, полиэтилена, модифицированного указанными перекисными соединениями, с подложкой, которую предварительно очищают механической и химической обработкой при температуре 1б0 — 300 С, лучше 180 — 220 С, и времени контакта, которое зависит от величины выбранной температуры 5 сек — 10 мин. При этом можно использовать любую технологию, например экструдирование, напыление в псевдоожиженном слое, прессование, пламенное напыление и другие методы, осуществляемые как непрерывным, так и периодическим способами.

В смеси полиолефина и перексиных эфиров сахаров в принципе можно вводить и другие добавки, например пигменты, наполпители, красители, антиоксиданты и т. д.

Пример 1. Смесь 1,31 г этиленгликольдиацетат-1,2-бис-(2-метил -2 -(трет - бутилперокси))-1,3-диоксолан-4-она и 40 г полиэтилена высокого давления вальцуют на лабораторных вальцах в пленку толщиной около 1 мм которую используют для каширования пластинок из алюминия .размерами 1)(20)(100 мм.

Пластинки предварительно обрабатывают хромовой смесью с серной кислотой (25%-ный хромпик, время обработки 10 мин, температура 25 С).

Каширование ведут 5 мин в приспособлении для прессования при 180 С и давлении прессования 1 кг/см, Прочность на раздир полученного клеевого соединения (в соответствии с испытанием на растяжение TGL

14070) больше 12,5 кг/см, причем наблюдается разрыв материала, а полиэтилена высокого давления (для сравнения), не модифицированного переки сны ми соединениями — порядка 1,3 кг/см.

Пример 2. Смесь 1,31 г тетра-О-ацетилдитрет-бутилового эфира перолизевой кислоты и

40 г полиэтилена высокого давления кашируют по примеру 1 на алюминий. Прочность на раздир полученного покрытия из полиэтилена высокого давления б,5 кг/см, Пример 3. Алюминиевые пластинки размерами 5)(20)(100 мм, предварительно обработанные пескоструйным аппаратом, нагревают до 280 С, и погружают в псевдоожиженный слой из 100 ч. полиэтилена высокого давления и 2 ч. этиленгликольдиацетат-1,2-бис(2-метил-2-(трет - бутилперокси)) - 1,3- диоксолан-4-она (смесь получают в смесителе опрыскиванием раствором перекисного соединения). Прочность на раздир покрытия из полиэтилена высокого давления 5 кг/см, а полиэтилена высокого давления (для сравнения), не модифицированного указанными перекисными соединениями — порядка 1,5 кг/см.

Пример 4. На пропиленовую пленку размерами 100)(100)(0,3 мм равномерно наносят на одну сторону раствор 0,05 г этиленгликольдиацетат-1,2-бис-(2-метил - 2 - (трет - бутилперокси))-1,3-диоксолан-4-она и 1 мл тетрагидрофурана. После испарения растворителя пленку ее пероксидмодифицированной стороной накладывают на алюминиевый лист размерами 100)(100)(0,8 мм, а затем кашируют в прессраме с наружными размерами 140)(+140+1,05 и внутренними 100)(100;(1,05 мм при гидравлическом давлении 25 тн, температуре прессования 180 С и продолжительности процесса 5 мин. Прочность покрытия íà расслаивание 4,7 кр. ст.—, а необработанной полипропиленовой пленки — 0,9 кр. ст.- .

Пример 5. Полиэтиленовую пленку низкого давления кашируют на алюминиевый лист аналогично примеру 4. Прочность покрытия на расслаивание 3,8 кр, ст.—, а необработанной полиэтиленовой пленки низкого давления — 0,5 кр. ст.— .

340677

Предмет изобретения контактированием соединяемых материалов, отличающийся тем, что в качестве перекисей применяют полифункциональные нормальные или аномальные перекисные эфиры саха5 ров общей формулы

Способ соединения полиолефинов с металлами обработкой полиолефинов в массе или с поверхности перекисями с последующим

О Осок, о

R -00- С- С -СН вЂ” -С

1 ОΠ— К

3 где R> и К вЂ” алкильная или аралкильная группа, R3 — алкильная или арильная группа и п=1 — 4.

Составитель Г. Сошина

Техред Л. Куклина

Корректоры: Л. Кириллова и В. Жолудева

Редактор Л. Ильина

Заказ 3959/12 Изд. № 1691 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

0 ОСОЙ

П 1 с- сн -(-сн-)„(0 0

0

Є— 00 В

СН вЂ” С!

0 0 б

С б

R 00 Ri