Патент ссср 345671

 

.О П И C А Н И Е 345671

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскил

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 63/52

Заявлено ОЗ.V I 1.1970 (№ 1453516/23-4) Приоритет 04.VII.19á9, ¹ P 1934055.7, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР Д1 547 587 12 26 07 (088.8) Опубликовано 14.VI1.1972. Ьсоллстснь М 22

Дата опубликования описания 11.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс Юрген Штурм, Херберт Амбруст, Ханс Юрген Нинбург и Вольфганг Ейсфельд (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«БАСФ АГ.» (Федеративная Республика Герматиги) Заявитсль

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-БЕНЗОИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОГЫ

10

Изобретение относится к способу получения искоднык соединений для производства антрахинона, в част.сости О-бензоилбензойной кислоты.

Известен способ получения О-бснзоилбсизойной кислоты путем окисления 1,3-замещеннык индана общей формулы где RI, Rz, Кз — алкилы, одинаковые различные;

RI и/или Кз могут означать водород, азотной кислотой или смесью ее с соедгнсениями шестивалентного хрома. Недостаткачи способа являются высокая коррозионная активность окислителя и трудность его выделе- 25 иия.

С целью упрощения процесса предложено в качестве окислителя применять кислород в присутствии извсстнык для процесса окисления катализаторов и инициаторов, напричср 30 солей тяжелы. металлов и сосдинсний, I lioщи.; бромид-ион.

Продукт получают с корошим выкодом и корошсй степени чистоты.

В качестве солей тяжелого металла можно применять неорганические или органически<. соли, например клорат кобальта или марганца, клорид кобальта или марганца, 2-этилгсксанат, броAIBT, прошсонат, бутират, нафтснат, предпочтительно бромид или ацетат, или ик смеси.

Катализатор применяют в количестве от

0,1 до 10 вес. % соли тяжелого металла (в расчете на ис. одное вещество). В качестве соединения, дающсго бромид-ионы, применяют предпочтительно бромиды металлов 1 — 5 главнык подгрупп периодичсской системы.

Например, в качестве инициатора можно применить следующие бромиды: бромид натрия, калия, кальция, бария, свинца, антимона, мангана, олова, алюминия, магния, железа. Можно использовать комбинации катализаторов тяжслык металлов, например соли кобальга, и инициатора — бромида при соотношении компонентов 0,2 — 2 г.экв бромида на 1 лсоль соли тяжелого металла. Можно применять также органическое соединение, дающее бро. мид-ион, например, этилбромид, дибромэган, бензилбромид, Окисление ведут при темпера. туре 100 †2 С, предпочтительно 160 С и

345671

Предмет изобретения

20

Составитель 1. Лавриненко

Техред Л. Евдонов

Корректор Л, Царькова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 3334/12 Изд. № 1325 Тираж 406 Подписное

Цг1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 под давлением, например, до 50 ать, периодически или прерывно.

Как правило, процесс ведут в среде низших алифатических карбоновых кислот, предпочтительно с 2 — 4 атомами углерода, например в уксусной кислоте.

Исходные ннданы целесообразно прпменягь в виде 5 — 25%-ного раствора в низшей алифатичсской карбоновой кислоте.

Реакцию можно проводить следу1ощим об разом.

Смесь исходного вещества, соли тяжелого металла, сосдинония, дающего бром-ионы, и (в случае необходимости) карбоновой кислоты окисляют воздухом нрн реакционном давлении .и реакционной Tcмпературе в течение

3 — 5 час. Конечный продукт из реакционной смеси выделяют извсстными способами, например путем дистилляцни с последующей перекристаллизацией остатка в подходящем растворителе, на пример в хлорбензоле.

Конечный продукт мозкно не выделять из реакционной смеси, а после отделения растворителя перевести в антрахинон известным способом, например при помощи таких ангидратизирующих средств, как серная или фосфорная кислота.

Пример. В снабженный обратным холодильником и скоростной мешалкой автоклав на 1000 об. ч..помещают раствор 50 ч, 1-мстил-3-фенилинданà (94%) в 450 ч. ледяного уксуса, 2,0 ч. кобальтбромида и 1,5 ч. ацегата магния.

Окисление проводят под давлением 30 ати при 160" С в течение 5,5 час, причем из обратного холодильника удаляют 70 000 об. ч. реакционного газа в час. Из реакционной массы удаляют при пониженном давлении уксуссну1о кислоту, а остаток для переведения в антрахинон растворяют в 400 ч. 85%-ной сер11ой кислоты. Смесь перемешивают 1 час при

150 С, охлаждают, выливают в ледяную воду, отсасывают и сушат. Из 29,8 ч. сырого антрахннона получают 22,95 ч. антрахинона (48;8% от теории в расчете на используемый 1-метил3-фенилипдан; .вычислено 100%), т. пл. 278 С (путем экстракции бснзолом и выпариван;1я бензольного экстракта.

Способ получения О-бензоилбензойной кислоты путем окисления 1,3-замешенных инданов общей формулы

25 где R„R2 и Кз — алкилы, одинаковые илп различные;

Я, и/или Кз могут означать водород, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в,качестве окислителя используют

30 кислород и процесс ведут в жидкой фазе в присутствии известных катализаторов и инициаторов окисления, например солей тяжелых металлов и соединений, дающих бромид— ион, при температуре 100 †2 С.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут,при 160 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что исходные инданы используют в виде 5—

25% -ного раствора в низшей алифатической

40 карбоновой кислоте,