Способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты

 

лттт1т т- г4(1тTA тf.

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 07с 63, 12

С 07с 51/16

Заявлено 07.1.1971 (№ 1603591/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.IV.1973. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 8Л П1.1973

Комнте1 по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.581.2.07 (088.8) Авторы изобретения Л. H. Хакало, К. A. Червинский, В. Я. Михайловский, T. Н. Никитюк, М. И. Левинский, Б. Ф. Филимонов, Н. И. Гусарь и Н. В. Мельниченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,6-ТРИ ХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к синтезу галоидбензойшлх кислот, в частности 2,3,6-трехлорбензойной кислоты, используемой в производстве гербицидных препаратов и других продуктов на ее основе.

Известен способ получения галоидбензойных кислот окислением галоидтолуолов молекулярным кислородом при 140 †1 С в присутствии в качестве катализатора смеси стеаратов кобальта и марганца, а в качестве инициатора бензальдегида и тетрабромэтана.

Процесс ведут в среде органического растворителя. Однако способ характеризуется применением большого числа инициирующих добавок, являющихся дефицитными продуктами, и продолжительностью реакции (не менее 6 час).

С целью интенсификации процесса, предлагается способ получения 2,3,6-трихлорбензойпой кислоты окислением 2,3,6-трихлортолуола молекулярным кислородом в присутствии в качестве катализатора органических соединешш кобальта и марганца, например их ацетонатов, их солей галоидбензойных кислот, а в качестве инициатора — бромистоводородной кислоты.

Предлагаемый способ осуществляют преимущественно при соотношении Со: Mn =

=1: 1 — 1: 9, при концентрации 6 10 — змоль/л.

Бромистоводородную кислоту подают в нижшою часть реактора преимущественно в виде смеси ее паров с кислородом илп инертным газом через определенный интервал непрерывно в течение всего процесса. Для ликвидации

5 индукционного периода и гашения ценообразования перед началом реакции в исходную смесь добавляют 0,033 лоль/л 2,3,6-трихлорбензойной кислоты. Процесс может быть как периодическим, так и непрерывным.

10 Предлагаемый способ сокращает время реакции до 3,5 — 3 час и позволяет применять один инициатор — бромистоводородную кислоту, недорогой и легкодоступный продукт.

Процесс ведут в реакторе, состоящем из

15 стеклянной колонки, снабженной рубашкой для теплоносителя, сложным дефлегматором с насадкой для отгонкп воды, обратным холодильником и устройством для дозировки бромпстоводородной кислоты. Последнее со20 стоит из бюретки с капилляром, смесителя и испарптеля, которым является капиллярная трубка, проходящая через теплоноситель.

П р н м е р 1. В реактор диаметром 20 л ll загружают 50 г технического 2,3,6-трпхлорто25 луола, нагревают до 130 С, добавляют 0,04 г стеарата кобальта, 0,08 г стеарата марганца и 0,25 г 2,3,6-трихлорбензойной кислоты и продол»тают нагрегание до 160 С. После достижения 160 С в реактор подают кислород

30 со скоростью 0,44 лlëèí, причем 0,03 л, яшн из

8,.ФФФьа -:-,Г,, ;ъФ,- й;- ..„,:;. л. ч а -ф 3 481 ф ° ° э гого количества проходит через смеоитеЛь.

Через 3 — 5 мин после подачи кислорода в смеситель начинают дозировать 3 н. бромистоводородную кислоту со скоростью 2,4 мл/час.

Через 3 час процесс останавливают. Степень конверсии 2,3,б-трихлортолуола 100%, выход

2,3,6-трпхлорбензойной кислоты 75%.

Пример 2. В реактор диаметром 14 лгм загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,007 г бензоата кобальта, 0,014 г бен- 10 зоата марганца и 0,1 г 2,3,б-трихлорбензойной кислоты, нагревают до 160 С, а затем подают кислород со скоростью 0,24 л/мин, причем

0,03 л/мин из этого количества проходит через смеситель. Через 1 час после подачи кислоро- 15 да в смеситель начинают дозировать 3 и. бромистоводородную кислоту со скоростью

1 мл час. Через 3,5 час процесс останавливают.

Степень конверсии 100о/о, выход 2,3,6-трихлорбепзойной кислоты 65%. 20

П р и и е р 3. В реактор диаметром 14 л1м загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,01 г 2,3,6-трихлорбензоата кобальта, 0,02 г 2,3,б-трпхлорбензоата марганца, 0,2 г 25

2,3,6-трихлорбензойной кислоты, нагревают до

160 С, а затем подают кислород со скоростью

0,24 л мин, причем 0,03 л/чин из этого количества проходит через смеситель. Через 45 мин в смесптель начинают дозировать 3 н. броми- 30 стоводородную кислоту со скоростью 1 мл/час.

Через 3,5 «ас процесс останавливают. Степень конверсии 100 /о, выход 2,3,6-трпхлорбензойной кислоты 70о/о.

Пример 4. В реактор диаметром 14 лы загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,01 г ацетилацетоната кобальта, 0,03 г стеарата марганца и 0,2 г 2,3,6-трихлорбензойной кислоты, нагревают до 160 С, а затем подают кислород со скоростью 0,24 л/мин, причем 0,03 л/мин из этого количества проходит через смеситель. Через 30 мин в смеситель начинают дозировать 3 н. бромистоводородную кислоту со скоростью 1 мл/час. Через 3,5 час процесс останавливают. Степень конверсии

100%. Выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты

70%.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты окислением 2,3,б-трихлортолуола молекулярным кислородом в присутствии катализатораа — органических соединений кобальта и марганца — и инициатора при повышенной температуре, отличагощийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве инициатора используют бромистоводородную кислоту.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что бромистоводородную кислоту вводят в реакцию в виде паров в смеси с кислородом.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органических соединений кобальта и марганца используют их ацетопаты, пх соли галопдбензойных кислот.

Составитель Т, Лавриненко

Корректор Н. Аук

Типография, пр. Сап нова, 2

Редактор О. Кузнецова Текред 3, Тараненко

Заказ !тс3,5 Изд. М 1432 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, 1 аушскан наб., д. 4j5