Инсектоакарицид
11ЛИ® . " бн вн: те32
А Н И Е 3468
Саюз Ссветскив
Социалистическими
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 30.1Ч,1969 (№ 1328651/ЗО-15)
Приоритет ОЗЛ .1968, № 726540, США
М. Кл. А 01п 9/22
Комитет по делам ивобретеинй н открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 28Х1!.1972. Бюллетень № 23
УДК 632.952.2(088.8) Дата опубликования описания 6.III.1978
Автор изобретения
Иностранец
Квентин Фрэнсис Соупер (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма
«Эли Лилли энд Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель
ИНСЕКТОАКАРИЦИД
N с-с z т СГ К
CF Z
I в в где К-So0opo8, i S0,—, < 0 С-, I и
В p S ,, (сн)„-а-с-,R î-с-, к-сII sm
0 0 где R — водород, хлор, фтор, бром, алкоксил C> — Са, алкил С вЂ” Са иди нитрогруппа;
R" — алкил Ci — Сс, галогензамещенный алкил С вЂ” Св, галогензамещенный алкенил
Сг — Св, алкенил или алкинил Сг — Сс, 30
Изобретение относится к области применения производных 2-трифторбензимидазола в качестве инсектоакарицида.
Известно, использование в качестве инсектоакарицида 2-трифторметил - 4,5,6,7 - тетрахлорбензимидазола.
С целью изыскания активных инсектоакарицидов из данной группы соединений предлагается использовать в качестве,инсектоакарицида 2-трифторбензимидазол, имеющий другие заместители в бензольном кольце общей формулы
R" и К"" — в отдельности являются водородом, алкилом Ст — C; или фенилом, а вместе представляют собой пентаметиленовую или тетраметиленовую цепь;
5 Y — F или Н; Z — F, Н, Cl, — СРа или
С г — CFa, галоген имеет атомный номер ниже 36.
Указанные соединения можно получить, например, путем взаимодействия соли бенз10 имидазола общей формулы
N0>
М где М является атомом щелочного металла, а
Y u Z имеют указанные значения, с соединениями общей формулы Q — halo, halo имеет вышеуказанное значение
R И сО- (90,— -Ю-C и
R Г (CH,);, 0 -C-, R -0-С - I- C/1
И
fIf/
0 0 5
346832
:Процент смертности
0 — 10
11 — 20
21 — 30
31 — 40
41 — 50
51 — 60
61 — 70
71 — 80
81 — 90
91 — 100
2. B rod eni a cr id a ni a
Оценка
1
3
5
7
9 (Lepidoptera) R, R", R ", R"" имеют указанные значения, с щелочным металлом.
Формы применения соединений обычные для пестицидных препаратов.
Инсектицидная и акарицидная активность предлагаемых соединений испытывалась па соответствующих насекомых и клещах.
Методы .испытаний
1. Epilachna varivestis (Coleoptera)
Четыре срезанных шестидневных растения бобов Bocentiful suap, имеющих два листа с площадью листьев примерно 32 см-, помещают в воду. Листья опрыскивают 5 — 10 мл препарата, содержащего требуемое количество испытуемого соединения. Половину количества наносят на верхнюю поверхность, а другую половину — на нижнюю поверхность листа с помощью пульверизатора. После высыхания листья отрезают от ствола и отдельно помещают в чашки Петри. На каждый лист наносят по три десятка личинок. Два листа опрыскивают 5 мл композиции, содержащей 500 ч. на 1 млн. карбофоса (эталон), два листа QIIIpbICKHBaIQT композицией, не содержащей активного ингредиента, а два листа не обрабатывают для контроля. Через
48 час производят подсчет, при этом умирающих личинок считают как мертвых.
В этом и всех других испытаниях,иопользуют приведенную ниже шкалу оценки активности. соединений.
Десять личинок длиной около 1 — 1,5 см, растущих на бобах Henderson lima, помещают на отрезанных бобовых листьях в чашки Петри. Бобовые листья опрыскивают инсектицидом таким же образом, как в предыдущем иопытании. На этот раз предпочтительным стандартом являются листья, опрыоканные 5 мл раствора, содержащего 100 ч. на 1 млн. ДДТ. Через 48 час после опрыскивания подводят итоги, при этом умирающих личинок считают как мертвых.
3. Aphis gossypii (Hemiptera)
Четыре семечка тыквы Blue hubbard сажают в контейнер с вермикулитом и контейнеры,поливают через дно. Через 6 дней два наиболее слабых растения срезают, а у каждого из двух оставшихся растений удаляют одну семядолю и первые листья. Оставшуюся
55 б0 б5 семядолю заражают 100 тлями из имеющейся колонии, прижимая к семядоле зараженную семядолю тыквы и позволяя тлям перемещаться. После перемещения лист с колонией удаляют. Через 48 час зараженные листья опрыскивают. Контроль осуществляют по двум зараженным неопрысканным растениям тыквы и двум растениям тыквы, зараженным и опрысканным составом, содержащим 100 ч. на 1 млн. карбофоса в качестве эталона.
Через 24 час после опрыскивания производят подсчет при наблюдении, используя десятикратный микроскоп.
4. Tetranychus urticae (Асаг1па)
Процедура в этом тесте та же, что и в предыдущем тесте с тлями, за исключением того, что около 100 клещей из колонии помещают на тыквенные растения, перемещая со срезанной семядоли тыквы. Через 48 час после опрыскивания производят подсчет.
5. Oncopeltis fasciatus (Hemiptera)
10 взрослых насекомых слегка охлаждают и помещают в садок для испытаний. Садки с насекомыми опрыскивают 5 мл испытуемой композиции, содержащей требуемое количество инсектицида. После этого садку дают высохнуть, поят и кормят насекомых в течение 48 час. В качестве эталона, используют препарат, содержащий 500 ч. на 1 млн. карбофоса, а два .неопрысканных садка служат для контроля. Через 48 час после опрыскивания производят подсчет. Умирающие взрослые особи считаются как мертвые.
6. Musca domestica (Diptera)
Конта кт. Садки с содержащимися в них четырехдневными особями домашних мух охлаждают до 1,7 — 4,5 С в течение 1 час.
В каждый садок для испытания из основного садка пересаживают mo 100 мух. Садки с мухами выдерживают в течение 1 — 2 час при
21 — 26,5 С, затем опрыскивают, как описано в методике 5, используя 5 мл исследуемого препарата. Два неопрысканных садка служат для контроля, а два садка, опрысканных препаратом, содержащим 50 ч. на 1 млн.
ДДТ, служат эталоном. Через 24 час после опрыскивания производят подсчет. Все мухи, которые не летают и не ползают по дну садка, считаются умершими.
К о р м л е н и е. 10 охлажденных домашних мух вынимают из основного садка и помещают в за крытую чашку Петри, Кусочки сахара обрабатывают 0,2 мл препарата, содержащего определенное количество инсектицида и помещают в чашку Петри через час после того, как мухи удалены из холодной комнаты. Контроль осуществляют с помощью сахара, обработанного 0,2 мл деионизированной воды или 0,2 мл препарата, содержащего
500 ч. на 1 млн. карбофоса. Спустя 24 час производят подсчет.
7. Blatta î ientalis (Orthoptera)
Сковороду с тараканами в возрасте 3—
4 месяцев помещают на 1 час в холодную комнату. 10 личинок вынимают из сковороды
346832
Таблица 4
Таблица 1
Тест на Epilachna varivestis
tirticae
Tetranychus ч. на 1 млн.
Дозировка, ч. на 1 млн
Дозировка, I
<1Э оо
ОЙ
o, 1000
ОЙ !
500! 250, 100 !
100 50 25 !
2,5
1000 500 250
10 5
9 9
8 6
9 9
5 7
9 8
7 3
9 6,5
7,5
О
2,5
7,5
6,3
4
9
О
4
7,5
1,5
1
7,5
9
8,5
7 — 8
9
8,5
6,5
8,5 9
1,5
9 7
5,5 6
4,5(0
2,5
1,5
7,5
7,0
7 — 9
8,5
Таблица 5
Тест на Oncopeltis fasciatus
Таблица 2
Тест на Brodenia сгЫап1а
Дозировка, ч. на 1 мли.
100 50
Дозировка, ч. иа 1 млн.
25 10
250
500
1000
Соединение
500
250
100
1000
1
5
6,5
9
7
7,5
6
8
8
3,5
4
5,0
8
7,5
1,5
1
0
4,5
3,5
5
1,5
О
О
4,5
3,5
Таблица 6
Таблица 3
Тест на Aphis dossypii (Hemiptepa) domestica
Тест на Musca
Дозировка, ч. на 1 мли.
500 250 100 50 25
Дозировка, ч. на 1 мли.
Х О и X
500 ) 10
250 100
25 10
8
9
9
8
9
9
7,5
А
В
С
E
Р
Н
К
М
М
0 р
ДДТ
7
8
1,5
4
8,5
0
5,5
1,5
А
В
С
Е
G
Н
К
M
0 р
Карбофос
А
В
С
E
6
Н
К
L .Ц р
ДДТ
А
В
С
Е
Р
Н
К
Л1
N р
Карбофос
9
9
9
9
9
9
9
8
9 ,9
9
9
9
4,5
9
9
9
9
9
9
9
9
9
7,5
8
9
9
6,5
9
7,5
9
9
9
9
5,5
6,5
7
4
9,5
8
9
1
А
В
С
Е
G
Н
К
L ,Ц
0 р
Арампт
А
В
С
Р
Н
К
L .Ц
0 р
Карбофос
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
8
9
1
9
9
9
9
9
9
9
8,5
9
9
9
9
7 — 8
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
9
8
8,5
4
9
8
9
5,5
4
9
9
9
8
8
8,5
6,8
5,5
8,5
9
1,5
7
9
9
9
6 — 8
3
О
8
7
9
8
8,5
8,5
3
0
4,5
3
1
8,5
6,5
4,0
346832
Дозировка, ч. на 1 млн.
cD -(х
5 33
1000 500
250
50 25 10 5
А
В
С
10 D
Е
Р
Н
К
М
О
Р
20 Ка Рбофос
9
9
9
9
9
7,5
9
9
9
9
9
8,5
9
7 — 8
8,5
9
8,5
9
8,5
8,5
9
9
9
7,5
5
8,5
7
9
6,5
8,5
1,5
7,5
8,8
8,5
8,5
8,5
6,5
7,5
5,5
8,5
1,5
3,5
6,5
6,7
4,5
5,5
7,5
1,5
1,5
Таблица 7
Результаты испытаний
Тест на Alusca domesica
Дозировка, ч, на 1 млн.
Ф х х
U x
10 5
500 250
100 50 25
А
В
С
Е
Г
Н
К
М
И
О
Карбофос
9
8,5
9
9
9
9
9
5,5
9
0
8
О
5,5
0
9
6 — 7
Таблица
Тест на Blatta orientalis
Дозировка, ч. на 1 млн.
Ю х
Ох
500
250
100
50 25 10
А
В
С
Е
G
Н
К
М
О
Гептахлор
9
9
8
5,5
9
9
5,5
8
8 — 9
6
1,5
8,5
3,5
0
5
5
5,5
3
5,5
0
5,5
1,5
0
6,5
6,5
5,5
1,5
4,5
1,5
О
2,5 и помещают в каждый из садков, садки с насекомыми в течение 1 час выдерживают при
21 — 26,5 С. Затем садки, подлежащие испытаниям, опрыскивают, как описано в испытании 5, используя 5 лл композиции, содержащей определенное количество инсектицида.
Садки выдерживают 72 час, в течение которых тараканам не дают ни пить, .ни есть. Два неопрысканных садочка служат для контроля, два садка, опрысканные композицией, содержащей 1000 ч. на 1 млн. гептахлора (эталон) используют для сравнения. Через 24 час производят подсчет при легком встряхивании.
Все тараканы, остающиеся на дне, считаются как умершие.
8. Anthonomus grandis (Coleoptera)
Процедура идентична тои, что используют в методиках 1 и 2, за исключением того, что
10 взрослых насекомых помещают на листья хлопка, которые уже были погружены в композицию испытуемого соединения, Таблица 9
Тест на Anthonomus drandis
25 В данных выше таблицах приведены результаты,испытаний предлагаемых соединений против укаэанных насекомых и клещей.
В каждой таблице иопытуемое соединение обозначено буквой в соответствии со следую30 щим: 1 — 2,6- бис - (трифторметил) - 4 - нитробепзимида зол;
 — 2,6- бис - (трифторметил) - 4 - нитробензнмидазол, натриевая соль;
35 С вЂ” смесь бензилового эфира 2,6-6ис-(трифторметил) -4-нитробензимидазол - 1-карбоновой кислоты и бензилового эфира
2,5-бис- (трифторметил) - 7-нитро -1 - карбоновой кислоты;
40 D — смесь метилового эфира 2,6-бис- (трифторметил)-4-нитробензимидазол - 1-карбоновой кислоты и метилового эфира
2,5- бис - (три фторметил) - 7 - нитробензимидазол-1-карооновой кислоты;
45 F. — и-гексиловый эфир 2,6-бис- (трифторметил) -4-нитробензимидазо7 - 1-карбоновой кислоты;
F — 2,6-бис- (трифторметил) - 4-нитро-1-фенилсульфонилбенэимидазал;
50 G — этиловый эфир 2,6-бнс-(трифторметил)4-нитробензимидазол-1-карбоновой кислоты;
Н вЂ” смесь фениловых эфиров 2,6-бис- (трифтор метил) -4-нитробензимидазол - 1-кар55 боновой кислоты и 2,5-бис- (трифтор метил) -7 - нитробензимидазол-1-карболовой кислоты;
I — изопропиловый эфир 2,6-бис- (трифторметил) -4-нитробензимидазол - 1-карбоповой
60 кислоты;
I< — аллиловый эфир 2,6-бис- (трифторметил)4-нитробенэимидазол-1-карбоновой кислоты;
1 — 2-хлордифторметил - 4-нитро-6 - трифтор65 .».етилбензимидаэол;
346832
CF2
YCF2
LD o, мг/кг
16 — 20
19 — 22
15
Мыши, самки
Крысы, самцы
К|рысы, самки
Морские свинки, самцы
Морские свинки, самки
Составитель И. Ялова
Тсхред Л. Куклина
Корректоры: Е, Сапунова и Е. Денисова
Редактор Е. Хорина
Заказ 305/14 Изд. ¹ 1858 Тираж 406 Подписно;
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5
Типография, ïð. Сапунова, 2
М вЂ” 2-трифторметил - 4-нитро-б-,дифторметилбензимидазол;
N — n-нитрофенил-4-нитро - 2,6-бис- (трифторметил) -1-бензимидазолкарбоксилат;
Π— смесь N-этил-4-нитро - 2,6-бис- (трифторметил) -тио - 1-бензимидазолкарбоксиани; лида и N-этил-7-нитро-2,5-бис- (трифторметил) -тио - 1-бензимидазолкарбоксианилида;
P — смесь N,N-диметил-4-нитро-2,6-бис- (трифторметил) -био - 1-бензимидазолкарбоксиа мида и N,N-диметил-7-нитро-2,5-бис(трифторметил) - тио - 1 - бензимидазолкарбоксиамида.
В следующих таблицах насекомые или клещи, использованные в качестве испытуемых объектов, указаны в заголовке. В первой колонке таблиц дано обозначение исследуемых соединений, а во второй и следующих колонках приведены средние оценки по приведенной ранее оценочной шкале 0 — 9 при уменьшении исходной концентрации от 1000 ч. на
1 млн. до такой, когда инсектицид практически не показывает никакой активности. В каждый тест включены один или более стандартных инсектицидов в качестве эталонов.
Степень оральной токсичности 2,6-бис- (трифторметил) -4-нитробензимидазола приведена ниже.
Степень дермальной токсичности 2,6-бис(трифторметил) -4-нитробензимидазола приведена ниже.
1-)35о, мг/кг
Кролики, самцы ) 500
Кролики, самки ) 500
Предмет изобретения
Применение соединения общей формулы
0 где R — водород, М
I к в в гдЕ R- äâäOÐîä, g S02-, 1 О-С-, 20 /
11 я в "
И (сн,)„-о-с-, R - î-с-, я-св
О 0
25 где R — водород, хлор, фтор, бром, алкоксил С вЂ” Сз, алкил С вЂ” Сз или нитрогруппа;
R" — алкил Ст — Сз, галогензамещенный алкил С вЂ” Сз, галогензамещенный алкенил
30 С вЂ” Сз, алкенил или алкинил С2 — С5, R" и R"" в отдельности, являются водородом, алкилом С1 — С1 или фенилом, а вместе представляют собой пентаметиленовую или тетр а м етил ено вую цепь;
35 Y — F или Н; Z — F, Н, Cl, — СГз или С Р2 — С Рз 1 галоген имеет атомный номер ниже 36, в качестве инсектоакарицида.
