Стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов
О П И С А Н И Е 355187
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сааз Советских
Социалистически".
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17.111.1970 (¹ 1414155, 23-5) М. Кл. С 081 45/58 с пр исоединен ием заявки №
Приоритет
Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 15.XI,1972
УДК 678.742.048.9 (088.8) Авторы изобретения
М. В. Балыкииа, Д. М. Лукин, С. Ф. Наумова, А. М. Стаиоткин и С. Я. Щипаи
Полоцкий химический комбинат имени 50-летия Белорусской С
Заявитель б 1ЬВ 1В А
СТАБИЛ ИЗИ РОВАН НАЯ ПОЛ ИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
НА ОСНОВЕ ПОЛИОЛЕФИНОВ
Изобретение касается защиты полиолефинов от теплового старения.
Известны стабилизированные композиции на основе полиолефинов с использованием в основном низкомолекулярных стабилизаторов, например производных фенолов, вторичных аминов, эфиров, борной и фосфорной кислот, серусодержащих соединений и других. Недостатком стабилизации полиолефинов низкомолекулярными антиоксидантами является их вымываемость водой, миграция на поверхность изделий, относительно малая совместимость в процессе переработки и эксплуатации изделий из полиолефинов.
Предлагается в качестве стабилизатора полиолефинов применять пиропласт †проду полимеризации жидкой тяжелой фракции пиролиза прямогонного бензина с т. пл. 60—
110 С и мол. вес. 300 †10 в количестве 2—
5% веса полимера.
Полученный пиропласт обладает высокой термической стабильностью и всеми положительными свойствами антиоксиданта. Пиропласт хорошо совмещается с полиолефинами, не улетучивается в процессе переработки или при действии .высоких температур, не вымывается водой. Пиропласт представляет собой твердое вещество с мол. вес. 250 — 800, т. пл.
65 — 120 С, растворимое в ароматических и хлорированных углеводородах. Пиропласт обладает эффективным стабилизирующим действием и пригоден для стабилизации полиолефинов любого строения, например полиэтилена, полипропилена, этиленпропиленовых со5 полимеров.
Способ введения пиропласта не вызывает технологических затруднений и может быть осуществлен на вальцах или других смесителях, 10 Полиолефины, например композиции полиэтилена высокого давления, стабилизированные пиропластом, могут быть использованы в электротехнической промышленности, для производства труб и других изделий техниче15 ского назначения.
Пример. Тяжелая жидкая фракция, получаемая с низа колонны первичного фракционирования продуктов пиролиза прямогонного бензина, с пределами выкипания по Энглеру
20 210 — 340 С, иодным числом 30 — 50 (по
ГОСТУ 2070 — 55 в г 1е/100 г) подвергают термополимеризации п ри атмосферном давлении при температурах 180 — 260 С и времени термополимеризации 3 — 6 час. Термополиме25 ризат подвергают вакуумной разгонке для удаления жидкой фракции. Выход термополимера — пиропласта 45 — 60% от загруженной фракции.
Твердый продукт термополимеризации тя30 желой жидкой фракции пиролиза прямогонно355187 эх
3 ф
М х О 1 о cd н М эх Ь cd о х 5 о х сх 3 ф О х х х о о М «С ф О а о с» v v о cf сх О 3 фх фхн О «-C» Cd » - х х v х Л о P. « х cd l0 х 1 о оо п оо ов м! f I f I н 2 ф ф О х х с о» О cd 3 со F» О фа ф « М 3 ф Q,ф х с .С О 3 Z F О ф CCl c«c х » ао О ( с:С CCI о н О О cd 3 ф IZl й" О " = О v o о . со ф н Г 3 о о И ф О х И с с ао Ф: CCI ф О ММ ао О 3 со cd ф н (> зх о ф 1 11 P. с, б, «3 о С1 и х о ф л«о оп осч с м мм ло СЧ оооо cnwм Р ооом СЧ СЧ C«l CcI! 1 I (! 1 1 11 1 (1 х х О и о х х со о о щс«,Xr0/гХ иинажкьэей HdlI иыоньойи lroIIadII »Cc CCc 00 1-с с с (сС с« Ф »Сс оооо «О ОО I 1 I Ро.с от! енееlIaed аяаени (I 1I I! P P. P о О Лоо с-« - PP.B P.P. С0 » О «ооо м о 1-«сч м I 111! х о ф ф сс О Со О Со ««ч! 11 ° I cd cd C( ОХО о ИО о» ОО cd хох О ф хх Оа С4 х о х х ХООф О Х Х Ф« х с0 О ОО а а М СЭ 1 I х ф о «2 х > о ф, М и х И о 4, С« н (Э ф х о а х v фЯф О gag% оо Охс а » х ° х Х cd н х с« . v х о I и х о Сс ф х х « х ох о с « О О 3о ф cc) О Х х х I- Х ф н v о ох Q o х н о 2 сх о х х х х ф х о х о <о х сч о о ! О Х «ч х а E ф Е3 3" о, о L v о х ОЮ СЧ хсо сх о хо х cd c0 о О Х х х а l cd g vt» о х хо С хо о ( хф сч хо х5 х с <а х cd ф хх L v х х х в» о х о Г» ф о х х в. х о х ф о х I_#_ х х а cd о о х ф «ч н « х М о о 0с о о х х О а о х v ъ О О х о а х ф ф о н cd х и х о х х cd с0 о х ф х I» х О в в х «d Я с о х 2 ф х «о а5 О япи ШЭ Ш(К BVr QPQ ИссlI ehodolIoHì айэфэоыье н IIоийэи и чнноийнХКнИ >-отх чйаюы хияэаьиЖ -нэюаие еелХ энэлнеь 9о 3HHQHHIl -IIX aoHHlIas.èOOHÜО ныла Хф -eHmoNdaz. ы кинэйеы чыончиаьи жеокойц lagodlI ed -о9хо ок киненанчеея ч,ooH Ieo 3.HBIII olIod) Ыаииеои я % е.снееиэ -мои не кийес1дна11но е «2 Q, И . 2, 1 о И 3 ,М Ц„ « О й„ 4 х В о Q, И И х ф И о 11 (1(! 1((1 1((! l I I l1! I I I I (! 11 I I 1111 11 (1111 111! f (I I I I f I I I I I I I 111 I f f I I I I! IIII fff IIII 355187 Таблица 2 Эффективность пиропласта при ингибированном окислении полипропилена Условия окисления на статической установке Количество стабилизатора, вес. 9О Индукционнь и период, Стабилизатор Полиолефин давление кислорода, мм pm. ст...температура, OC лшн Полипропилен То же 760 160 7 — 8 ) 500 2140 Пиропласт То же Предмет изобретения Составитель Н. федяева Техред Л. Богданова Редактор Л, Ушакова Корректор Е. Зимина Заказ 3764!5 Изд. № 1570 Тираж 405 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Г го бензина — пиропласт в количестве 2 — 5 от веса полиэтилена вводят в полиэтилен марки 10802 — 020 с индексом расплава 2/10 мин. Смешение проводят в смесителе Бенбери емкостью 1800 г при температуре 130 †1 С в течение 5 — 10 мин, после чего полученные образцы композиций стабилизированного полиэтилена проверяют на термостарение вальцеванием при температуре 160 С на вальцах с фрикцией 1,2, при зазоре между валками 0,2 мм, скорости вращения переднего валка 30 осмин, с подрезкой вальцуемого полотна каждые 10 мин. Массу вальцуют 8 — 16 час. Из вальцованных различное время композиций полиэтилена готовят прессованные образцы для физико-механических испытаний, определения тангенса угла диэлектрических потерь, индекса ра сплава и др. Для сравнения таким же образом вальцуют Стабилизированная полимерная композиция на ос ове полиолефинов и стабилизи|рующей добавки, отличающаяся тем, что, с целью увеличения эффективности стабилизации, в каченестабилизированный полиэтилен. Результаты изменения свойств в процессе вальцевания в течение 8 — 16 час при температуре 160 С композиции стабилизированного пиропластом 5 полиэтилена и нестабилизированного полиэтилена приведены в табл. 1. Как видно из табл. 1, образцы композиции полиэтилена, стабилизированной пиропластом, в условиях старения после вальцевания сохра10 няют первоначальные физико-механические свойства, в том числе относительное удлинение и тангенс угла диэлектрических потерь. Для композиций полипропилена с пиропластом определен индукционный период на ста15 тической установке в среде кислорода под давлением 760 мм рт. ст. и температуре 160 и 200 С, Индукционный период полипропилена с пиропластом и другими известными антиоксидантами приведен в табл. 2. стве стабилизирующей добавки введен продукт полимериза|ции жидкой тяжелой фракции пиролиза прямогонного бензина с т. пл. 60 — 110 С и мол. вес. 300 — 1000 в количестве 2 — 5 от веса полимера.