Патент ссср 346880

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 11.111.1970 (№ 1411652/23-5) М. Кл, С 08g 41/00

Приоритет по пп. 1 и 2 — 11.111.1969 № 12754/69, по п. 3 — 25.IV.1969, ¹ 21314/69, Англия

Опубликовано 28 т/!1.1972, Бюллетень ¹ 23

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Ъ ДК 678.19(088.8) Дата опубликования описания 12.Х.!972

Авторы изобретения

Иностранцы

Стефен Джон Хепворт, Джон Дэвид Седдон и Джон Эдвард Приддп (Великобритания) Иностранная фирма

Заявитель

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) ВСЕСОЮЗНАЯ

Ф фткр 1

614БЛИО

ТЕРМОПЛАСТИЧНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к термопластич-IbIAI полимерным композициям, в частности к композициям на основе полиамидов и этиленовых сополимеров.

Известны термопластичные полимерные композиции на основе полиамидов и виниловых полимеров, например полиэтилена, полистирола и др.

С целью улучшения ударопрочности получаемых композиций предлагается в качестве виниловых полимеров использовать этиленовые сополимеры, содержащие в качестве мономерных звеньев:

А — от 40 до 95% (желательно от 60 до

93%, и в особенности от 60 до 85% ) по весу этилена;

Б — от 2 до 50% (желательно от 5 до 40%, и в особенности от 7 до 30%) по весу гидрокси- или эпоксизамещенных алифатических или алициклических эфиров а,Р-ненасыщенных кислот, содержащих от 3 до 6 углеродных атомов, причем гидрокси- или эпоксизамещенный алифатический или циклоалифатический радикал в вышеназванном эфире содержит от 2 до 10 углеродных атомов.

 — от 0 до 51% по весу ненасыщенного мономера олефинового типа, который способен к сополимеризации с этиленом, сумма Б и В составляет от 5 до 60% (желательно от 7 до 40%, и в особенности от 15 до 40",о) от веса сополимера. Соотношения полиамида и этиленового сополимера в термопластичных

5 полимерных смесях таковы, что температура плавления или область размягчения смеси не намного ниже, чем у несмешанного полиамида.

Когда предлагаемые термопластичные по10 лимерные смеси нагревают, чтобы вызвать их размягчение, и вновь охлаждают, то полиамид образует сплошную фазу, а этпленовый сополи мер дисперсную фазу. В некоторых случаях это можно показать с помощью мик15 роскопического определения подкрашенных специально частиц, при этом оказывается, что этиленовый сополпмер находится в виде дискретных частиц, отделеííbIx друг от друга полиамидом.

20 Когда полиамид кристаллический и, следовательно, имеет достаточно точну1о область плавления, то из того факта, что область плавления смеси незначительно ниже, чем у несмешанного полиампда можно заключить, 25 что существует сплошная фаза полиамида.

Даже в случае некристалл; ческих полиамидов, но таких, которые не имеют точной температуры плавления, а размягчаются выш

346880 (найлон 6.9) 60

65 области температуры, область размягчения смеси нез.1а1ительно ниже, чем область размяг 1е11ия нсcìeøÿí!1ûõ полиамидов.

В обычных слу гаях содержание полиамида в смеси;,-ожет быть меньше 50 /о. Однако полимер ыс смеси изобретения содержат от 50 до 99О/о по весу полиамида и соответственно от 50 до 1 /о по весу этилепового сополимера.

Желательными соотношениями являются от

60 /о и в особенности от 70 до 99 /о по весу полиамида и соответственно от 40 и в особенности от 30 до 1 % по весу этиленового сополимера, так как в таких пределах облегчается приготовление таких смесей с помощью обычных методик.

Полиамиды, применяемые в предлагаемых композициях, могут быть получены путем поли меризации моноаминокарбоновой кислоты или лакгама из нее, содержащего по крайней мере два углеродных атома между ампногруппами и карбоксильными группами; или путем поли меризации эквимолекулярных количеств диамина, который содержит по крайней мере два углеродных атома между аминогруппой и дикарбоксикислотой; или путем по".èìåðèçàöèè моноаминокарбоксикислоты или лактама из нее, как было определено выше; вместе с эвимолекулярными количествами дпамина и дикарбоновой кислоты. Дикарбонову ю кислоту можно использовать в виде ее функциональных производных, например в виде эфира.

Термин «эквимолекулярпые количества» (диамина и дикарбоновой кислоты) используется для определения как точных эквимолярных количеств, так и незначительных отклонений от .них, которые включаются в обычные методики для стабилизации вязкости полученных полиамидов.

В качестве названных моноаминомонокарбоновых кислот или их лактамов можно применять соединения, содержащие ст 2 до 16 углеродных атомов между аминогруппой и карбоксильной, причем в случае лактама углеродные атомы образуют кольцо с — CONHгруппой.

Примерами аминокарбоновой кислоты и лактамов являются е-аминокапроновая кислота, бутиролактам, пиволактам, капролактам, каприллактам, ундеканолактам и додекаполактам.

Примерами диаминов являются диамины общей формулы H>N (СН>)„МН, где и — от

2 до 16, такие как триметилендиамин, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, октаметилендиамин, декаметилендиамин, додекаметиленди а мин, гексадекаметиленди амин, и особенно гекса метил енди а мин.

Можно применять С-алкилированные диамины, т. е. 2,2-диметилпентаметилендиамин и 2,2,4- и 2,4,4-три метилгексаметилендиамин.

Можно применять ароматические диамины, т. е. п-фенилендиамин, и циклоалифатические диамины, т. е. диаминодициклогексилметан, 5

Вышеназванными дикарбоновыми кислотами могут быть ароматические, например изофталевая или терефталевая.

Предпочтительны дикарбоновые кислоты общей фор мулы НООС вЂ” Y— - СООН, где

Y-двухвалентный алифатический радикал, содержащий по крайней мере два углеродных атома, примерами таких кислот являются себациновая, октадекадиеновая, пробковая, азелаиновая, ундекадиеновая, глутаровая, пимелиновая и особенно адипиновая кислота.

Щавелевая кислота также желательна.

Согласно изобретению в полимерных термопластичных смесях используют следующие полиамиды: полигексаметиленди амид (найлон 6.6) полипирролидон (найлон 4) поликапролактам (найлон 6) полиундеканолактам (найлон 11) полидодеканолактам (найлон 12) полигсксаметиленазелаинамид полигексаметиленсебацпнамид (найлон 6.10) полигексаметиленизофт",.ëамид (найлон 6. iP) полпметаксилиленадипамид (найлон МХД. 6)

Можно также использовать сополимеры пайлопа, например; гсксаметилепадипамид капролактам гексаметиле. адипамид 1 найлон 6 6,6Р гекса мет;1ле низофтал а мид гексаметпленадипампд найлон 6.6/6Т гексаметилентерефталамид триметилгексаметпленоксамид 1 найлон тримегексаметиленоксамид J тил 6.2/6,2 гсксаметиленадипамид найлон 6.6/ 6.9 гексаметиленазелаинамид гсксаметилепадипамид найлон гексаметиленазслаинамид

6. 6/6.9/6 капролактам

В связи тем, что кристаллические полиамиды обладают хорошими механическими свойствами, желательно использовать их в предлагаемых композициях.

Этиленовые сополимеры в предлагаемых композициях содержат в качестве мономерных звепьев: Л вЂ” этилен, Б — эфир определенного типа и  — ненасыщенный мономер олефинового типа.

Эфир Б имеет половину кислоты и гидрокси- или эпоксизамещенный радикал. Кислотной половиной мсгуз быть, например, этакриловая, пропакриловая, кротоновая или, желательно, акриловая или метакриловая кислоты, Гидрокси- или эпоксизамещенным радикалом могут быть, например, производные от алкильного или циклоалкильного радикала, содержащего от 2 до 10 углеродных атомов, например этильный, пропильный, бутильный, октильный или децильный радикал. Он может также содержать одну или более гидрокси- или эпоксигрупп, Гидроксиалкильные ра346880 дикалы, особенно гидроксиэтильные радикалы предпочтительны. В качестве эфира Б предпочтительны гидроксиэтиловый эфир акриловой и метакриловой кислот. Эпоксиэфиры включают, например, глицидилакрилат и метакрилат.

Ненасыщенным мономером олефинозого типа В, который должен сополимеризоваться с этилеиом, может быть, например, стирол или виниловый эфир. Кроме того, можно использовать ненасыщенные амиды, т. е. метакриламид, амин, т. е. диметиламиноэтилметакрилат или вииилпиридин, нитрил, т. е. акрилонитрил, и М-вгпп лированные соединения, т. е.

N-зл!!илкарбазол или винилгалоид, т. е. винилхлорид. Желательно, однако, чтобы мономером В был ненасыщенный эфир (т. е. эфир низшего алкила), соедржащий до 16 углеродных атомов. Примерами таких эфиров являются метилакрилат, этилметакрилат, 2-этилгексилакрилат и 2-этилгексилметакрилат и особенно метилметакрилат.

Можно также использовать виниловые эфиры ненасыщенных кислот, например винилформат, винилпропионат, винилбеизоат и особенно винилацетат.

Сопротивление удару термопластичных полимерных смесей изобретения возрастает по мере увеличения количества эфира Б в сополимере. Желательно использовать этиленовые сополимеры, содержащие от 5 до 40% по весу эфира Б; на практике обычно получается, что сополимеры, содержащие от 7 до 30% по весу эфира Б, дают превосходные результаты.

Когда в этиленовый сополимер вводят ненасыщенный мономер олефинового типа В, то желательно его использовать в количестве меньшем 40% по весу, хотя действительное количество, которое можно допустить, будет зависеть от используемых мономеров и от полиамида, с которьв! смешивают этиленовый сополимер.

Сополимеры можно получать известньв|и способами полимеризации при высоком давлении, смесь сомономеров полимеризуется при давлении выше 500 атл!, при повышенной температуре 120 300 С в присутствии сзободнорадика IbHbix инициаторов, например органических перекисей, гидроперекисей или азосоединений. Мономеры вводят в соотношениях, которые обеспечивают нужное соотношение мономерных звеньев в сополимере при условиях реакции. Обычно процесс проводится непрерывно в реакторе с перемешиванием, хотя его можно проводить и как периодический процесс.

Предлагаемые термопластичные полимерные композиции могут содержать концевые аминные группы полиамида.

С помощью концевой аминогруппы полиамида получают полиамид, который содержит повторяющиеся амидные группы в виде неотъемлевой части основной полимерной цепи и который имеет избыток концевых аминогрупп по сравчению с концевыми карбокси5

25 зо

65 группам».,Келательно, чтобы полиамиды с конце ы. :: ам;шогруппами содержали от 20 до 140 г.экв концевых аминогрупп на 105 г полимера.

Подходящ::пп! полиам»дами в данном случае являюгся все ранее перечисленные, но полученные путем использования необходимого избытка диамина по сравнению с дикарбоновой кислотой, чтобы обеспе шть преобладание концевых агап!ногрупп, или в случае полимеров лакгамов путем прекращения полимеризации в присутствии амина, особенно диамина.

Особый класс термопластичных полимерHbIx смесей содержит по крайней мере 50% (желатель!!о 60 1) по весу пол»амида с концевыми аппп!огрупиами и от 1 до 50% (желательно от 1 до 40%) по весу сополимера этилена и гидрокс»алкилового эфира v.,P-ненасыщенной карбо! Овой кислоты, т. е. сополимера этилена и и!дроксиэтилметакрилата, содержащего до 50 jo по весу метилметакрилата.

Особенностью изобретения является то, что термопластичные сополимсриые смеси могут содержать наполненный полиамид.

Введение иаполнителей дает возможность сократить время циклов при использовании полиамидов в процессах формовки, так как увеличивает скорость кристаллизации.

В качестве иаполиителей могут быть применены тальк, фторид кальция, графит, натрийфеиилфосфинат, алюминий, зысокоплавкие полпамиды, такие как полигексаметилентерефталамид и тонко измельченный политетрафторэтплен.

Наполнители могут быгь введены в полиамид в количествах от 0,001 до 10% по весу, желательно от 0,01 до 5% по весу, во время полих;еризации или перед ией.

Второй класс термопластичных полимерных смесей содержит ио крайней мере 50% по весу наполненного полиамида и от 1 до 50% по весу, желательно от 1 до 40% по весу, сополимера этилена и п!дроксиэтилового эфира а,Р-ненасыщенной карбоновой кислоты, содержащей от 3 î 6 атомов углерода, -, е. сополимера этилена и р-гидроксиэтилметакрилата, и до 5% по весу метилметакрплата.

Предлагаемые композиции можно получать, например, при смешивании полиамида и этиленоього сополимера по методике плаглсния смеси и по методике винтовой экструзии.

Продукты из предлагаемых полиэфирных композиций имеют лучш»е свойства по сравне!шю с продуктами из пол»ам»дов или этиленовых сополимероз в отдельности. Полиамиды в основном имеют низкого вязкость пр;! плавлегп! ; и не подходят для формозания путе i экструзии, например, B пленки i.IH трубки, С другой стороны, полиэтилены, хотя подходят для такого формования и менее дорогостоящи, чем пол»ахи!ды, но не имеют ряда желаемых ф»зических свойств пол»ам»доз в твердом состоянии. Следовательно, нужно, было полу шть термопластичные смеси

346880 полиампдов с полиэтиленами, lIO как найдено на практике, полиэтилены не совместимы с полнамндами, возможно в результате кристаллической структуры как полиэтиленов, так и полиамидов. Пониженная кристалличность этплеповых сополимеров, используемых в изобретении, отчасти обуславливает повышенную степень совместимости этих этиленовых сополимеров с полиамидамн. Однако не все этиленовые сополимеры с пониженной кристалличностью достаточно совместимы с полиамидами, и сополимеры, используемые в изобретении, отличаются в этом отношении.

Свойства предлагаемых композиций зависят от вязкости полиамида и от этиленового сополимера. Несмотря на то, что технологии в области полиамидов и полиэтилена развивались раздельно, сейчас часто характеризуют полиамиды характеристической вязкостью (I.V.), а полиэтилены индексом течения при плавлении.

Характеристическую вязкость полиамида, т. е. найлона 6.6, можно определить путем сравнения вязкости 0,5% -ного раствора поамида в 90%-ной муравьиной кислоте с вязкостью самой 90%-ной муравьиной кислоты в стандартном вискозиметре Оствальда.

I.V. определяется из соотношения:

1 У =1оЗ (РаетвоРа) С

t (растворителя) где 1 (раствора) — время (в секундах) истечения раствора полиамида из вискозиметра;

t (растворителя) — время (в секундах) истечения из вискозиметра 90%-пой муравьиной кислоты; С вЂ” концентрация полиамида в растворе, выраженная в г)100 ся раствора.

Индекс течения расплава полиэтилена или этиленового сополимера измеряется по методу BS 2782, часть 1, 1965 — метод 105С, методика А, Индекс течения расплава этиленовых сополимеров, используемых в изобретении, можно контролировать в течение процесса методами, известными в процессах полимеризации этилена, для объяснения того факта, что некоторые из используемых сомономеров (гидроксп — этилметакрилат) могуr проявлять свойства передатчиков цепи, Индекс течения расплава смесей изобретения можно определить, используя аналогичную методику при температуре 280 С и диаметр капилляра 0,0465 дюймов.

Хотя можно использовать полиамиды, имеющие I.V., распространяющуюся на значительную область, зависящую от желаемых свойств продукта, предпочтительно использовать полиамиды, имеющие I.V, от 0,7 до 2,4 в особенности полиамиды, имеющие I.V. от 1,0 до 1,9, типичный представитель — найлон 6.6, имеющий I.V. около 1,0. Такие полиамиды обычно легко инжектируются, но менее легко формуются путем экструзии расплава, чем продукты с высоким I.V, Смешивание с этиленовыми сополимерами походящего индекса течения расплава увеличивает вязкость рас5

65 плава и таким образом дает возможность полиамидам, подходящим для инжектирования, превратиться в полиамиды, способные к экструзии. желателен индекс течения расплава этиленовых сополимеров, при котором обеспечивается требуемое количество теукщего расплава во время формования смесей, он может составлять 0,3 †1. Желательны этиленовые сополи меры, имеющие индекс течения расплава от 0,3 до 10 и особенно от 0,5 до 4.

Термопластичные полимерные композиции изобретения используют для формования с помощью машин, экструзии, инжекции, дутья или ротационного формования в такие издслия, как волокна, пленки, бутылки и др Смеси находят î-обое применение там, где требуются гибкие или сопротивляющиеся удару продукты, например трубы, подающие нефть, и трубы, подающие жидкость для мотора двигателей, водяные трубопроводы в домашней отопительной системе.

Волокна, полученные 113 предлагаемых композиций, менее жестки, чем волокна несмешанного полиамнда, но не пз-за значительного понижения температуры плавления (или температуры течения) и следовательно особенно полезны в производстве сшивающих нитей, где желательно относительно мягкое волокно, Пленки, полученные из указанных смесей, обладают большим сопротивлением удару и нзносоустойчивостью по сравнению с пленками, полученными из соответствующих несмешанных полпамидов.

Такие термопластичные полимерные композиции, которые содержат аминированные полиамиды, особенно полезны для производства трубопроводов для горячей воды, например в нагревательных системах.

Термопластичные полимерные композиции, содержащие ядерные полиамиды, обладают хорошими механическими свойствами и особенно используются в процессах инжекционного формования, где требуются изделия с хорошим сопротивлением удару.

Еще одной особенностью термопластичных полимерных композиций изобретения является то, что они могут содержать от 0,5 до 10%, желательно от 1 до 5% по весу дифенилкарбоната.

Третий особый класс термопластичных полимерных смесей содержит по крайней мере

75,0% по весу полиамида и от 1 до 25% по весу сополимера этилена и гидроксиэтилового эфира о.,р-ненасыщенной карбоксикислоты, т. е. сополимера этилена и гидроксиэтилметакрилата, причем в вышеназванный полимер входит от 0,5 до 10% по весу дифенилкарбона та.

Дифенилкарбонат известен как сшивающий агент для полиамидов и может использоваться для увеличения вязкости расплава. Однако полимер, полученный таким способом, не обладает достаточно высоким сопротивлением удару. Согласно изобретению сопротивле346880

3О

4О

Таблица 1

Состав смеси, Модуль изгиба, фунт, кв. дюйм 10

Модуль разрыва, фунт кв, дюйм 10

Адсорбция воды за

24 час при

100 C, Сопротивление изгибу, фунт кв. дюйм 10

Прочность на разрыв, фунт!кв.дюйч

3 найлон

6.6

97,5

7,8

5,2

5,25

5,47

4,46

3,69

2,97

16,6

4,2

10,0

10,22

10,55

9,45

7,18

5,86

0,39

0,55

0,54

0,71

0,91

1,26

2,5

5,0

10,0

20,0

30,0

10,7

8,25

2,49

1,68

6,08 ние удару обеспечивается путем смешивания полиами.",a с другими полимерами, кроме того может быть использовано, если желательно, полезное влияние дифенилкарбоната на вязкость расплава без ухудшения сопротивления удару. Дифенилкарбонат особенно полезен в случаях, когда используемый этиленовый сополимер значительно увеличивает сопротивление удару, оказывая лишь незначительное действие на возрастание вязкости расплава, Полиамид, дифенилкарбонат и этиленовый сополимер можно смешать несколькими путями. Напр ii Äер, дифенилкароонат можно применять в найлоновой стружке в качестве раствора в летучем органическом растворителе, таком как метанол, затем наполненную стружку можно смешать с этиленовым сопол!!мером, причем это удобно сделать с помощью винтовой экструзии, Попеременно найлоновую стружку можно смешать с дифенилкарбонатом в порошке и с этиленовым сополпмером, затем сделать смесь гомогенной путем перемешивания, удобно с помощью винтовой экструзии.

Термопластичные полимерные композиции изобретения, кроме того, могут содержать малые количества, т. е. до 30 /О по весу олефинового полимера на все количество композиции. Примерами таких полимеров являются гомополимеры или сополимеры этилена, пропилена, бутадиена илп стирола. Несмотря на то, что такие олефиновые полимеры несовместимы с полиамидами, найдено, что в указанных количествах они диспергируются в гредлагаемых композициях.

В термопластичные полимерные композиции изобретения можно ввести другие ингредиенты, например наполнители, пигменты, т. е. черный углерод, тепловые и световые стабилизаторы, регуляторы молекулярного веса, антиоксиданты, которые обычно вводят в полиамиды.

Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых все части и проценты взяты по весу.

В примерах 42 — 58 и 104 — 112 используются следующие обозначения для компонентов этилена или сополи»epoB:

Š— этилен, НЕМЛ вЂ” 2-гидроксиэтилметакрилат, ММЛ вЂ” метил метакр илат, Сопротив леолефииовый "ие улару сополимер ft.ib. /in notch

НРМЛ вЂ” п!дроксипропплметакрилат, VA — виннлацетат, St — стпрол, EHA — 2-этилгексилакрилат, СМЛ вЂ” гл;щидилметакрнлат.

Для оценки свойств продуктов изобретения используют следующие стандартные методы исследозания (Л вЂ” американский стандарт,  — Ьританский стандарт).

Сопротивление удару Л.S.Т.М. D-256 (с1т а гр у)

Сопротивление удару В.$. 2782 (i!.od)

Сопротивление (пленки)

С о и р о т и B.л с н ! е (труб)

Модуль изгиба и сопро- Л.S.Т.М. D-790 тнвленпя изгибу

Прочность на разрыв Л.S.Т.М. D-638

Прочность на разрыв A.S.T.Ì. D-643-43 (пленки)

Износоустойчивость В.S. 2782-Метод (пленки) 308В

Фактор жесткости (тру- Л.S.Т.М. D-2412-65Т бы)

Разрывное усилие и от- B.S. 3411/1961 носительное удлинение (волокна) удару В.$. 2782 — Метод

306F удару Л.S.Т.М. D-2444-65Т

Не все модули изгиба были определены посредством одного и того же оборудования, Оборудование, использованное для определения записанных в примерах 1 — 24, 35 — 91 модулей изгиба найлона 6.6 (марка, подвергшаяся формованию) показывало значение, равное (5,2+-0,1) 10 — фунт/кв. дюйм, а значение модуля изгиба, определенное на оборудовании, использованном в примерах 25 — 34, 104 — 112, было (3,6+-0,1) -10 — фунт/кв. дюйм.

Пример 1. Полимерные смеси готовят посредством экструзии, соединя!още!! полигексаметиленадипамид с этнлен-п!дрокспэтилметакрнлат-метилметакрнлатом, т. е. с терполимером, содержащим 24% п!дроксиэтилметакрилата и 4 /„метплметакрилата. Получающийся молочно-белый экструдат выгружают, высушиВают и и!!жекти1) ют В pBcilëÿ!çe !!а и 1 cicii для определения механ!!ческпх свойств, Показатели свойств смеси с различным содержанием олефннового сополимера приведены в табл, 1.

346880

Пример 2 (сравнительный). Найлон 6.6 и сополпмер эт|t.ctctta с метилметакрилатом, содержащий 29 /о метилметакрилата, смешивают экструзией, выгружают, высушивают и инжектируют в расплаве на куски, пригодные для испытания. Сопротивление удару смеси, состояп;ей кз 70 /о найлона и 30% сополимера, составляет 0,44 ft. lb/in notch и смеси, состоящей из 97,5/о найлона и 2,5 /о сополимера, составляет 0,38. Сравнение этих результатов с результатами, показанными в табл. 1 для смесей соответствующих составов, в которых используется этилен-гидроксиэтилметакрилат ый сополимер, ясно показь1вает лучшее сопротивление удару последних.

l l р и м е р 3. 70 ч. поликапролактама (найлона 6) соединяют экструзией с 30 ч. сополимера этилена и гидроксиэтилметакрилата (EHEMA), описанного в примере 1. Свойства смеси по сравнению с несмешапным найлоном б приведены ниже.

Найлон б Найлонб:ЕНЕМЛ (70: 30) Сопротивление 038 1,08 удару, ft. lb.!in

notch

Сопротивление 14,8 10,3 изгибу, фунт/ кв. дюйм)(10 —

Модуль изгиба, 3,5 3,2 фунт/кв. дюйм)(10 з

П р и и е р 4. Полидодеканолактам (найлон

12) смешивают экструзией с различными количествами сополимера этилена и гидроксиэтилметакрилата (ЕНЕМЛ), описанного в примере 1. Свойства смеси показаны в габлице, приведенной ниже.

Таблица 2

Количество, Вес. о о

Сопротивление удару й.1b./ln

notch

Сопротивление изгибу фунт/кв. дюйм 10

Модуль изгиба, фунт/кв. дюйм. 10

-з

íàйлон 12

EHEMA

97,5

0,63

0,82

1,64

9,4

8,8

6,0

2,0

2,3

1,8

2,5

Пример 5 (сравнительный). 97,5 ч. полнгексаметиленадипамида (найлона 6.6) смешивают экструзией с 2,5 ч. сополимера этилена и этилакрилата, состоящего из 30о/о по весу этилакрилата. Сопротивление удару смеси

0,35 ft. lb./in notch, по сравнению со значением 0,55 ft. lb/in notch для эквивалентной смеси с сополимером этилена и гидроксиэтиленметакрилата.

Пример б. 70 ч. полигексаметиленадипамида (найлона 6.6), имеющего избыток

50 г экв концевых аминных групп над концевыми карбоксигруппами на 10 г полимера, смешивают экструзией с 30 ч. терполимера этилен — гидроксиэтилметакрилат - метилметакрилата, состоящего из 28 /о по весу гидроксиэтилметакрилата и 3% по весу метилметакрплата (далее называемого ЕНЕМЛ). Этот терполимер смеси индекс расплава 3,1. Смесь полимеров инжектируют в расплаве на куски, 5 пригодные для определения;teханических свойств.

Тестовые куски подвергают следующим условиям гидролизаокисления: выдержка под водой в автоклаве, содержащем воздух при

10 142 С 67 час, последующая выдержка в воздухе с насыщенным водяным паром при

142 С 16 час. После высушивания механические свойства тестовых кусков определяют с помощью стандартных методик. Результаты

15 испытаний даются в табл. 3.

Таблица 3

CCl

И

,< а

0 пз Х

Й (уД

Л об

= Й

1 б

0 о О бо ж о б б

CCl

Z CCi б

0 О,сб

О, Е

Ж л Й о и

-жлб

Z NC» бХ +

° О бЮ

< о о.- бц

O C g

Х йы

Показатели

Сопротивление удару, ft. 1b./in notch: до гидролизз— окисления после

1,17

0,36

1,26

1,50

0,24

1,10

Удлинение ца разрыв, 0/о, до после

113

Прочность на разрыв, 35 фунт/кв дюйм 10 — з: до после

10,5

7,2

5,9

7,1

6,1

7,1

Модуль разрыва, фунт, кв. дюйм 10 до после

2,5

2,2

5,2

5,4

1,7

2,4

Сопротивление изгибу, фунт, кв. дюйм . 10 —: до после

Модуль изгиба, фунт ки дюйм 10 — 6. до после

10,5

10,5

17,0

18,9

8,3

11,0

3,3

3,2

5,1

5,8

3,0

3,7

Пример 7. 97,5 ч. полигексаметиленадипамида, содержащего 0,15 ч. тонкоизмельченного талька, соединяют с 2,5 ч. терполимера этилен-гидрооксиэтилметакрилата и 3% по

55 весу метилметакрилата и смешивают экструзией. Получающийся экструдат выгружа1от, высушивают и инжектируют из расплава на тестовые кусочки для определения механиче,ских свойств. Результаты даны в таблице 4

60 Пример 8. 97,5 ч. полигексаметиленадипамида, содержащего 0,1 ч. коллоидного фтористого кальция, смешивают с помощью экструзии с 2,5 ч. терполимера (ЕНЕМА) описанного в примере 7. Свойства смеси по65 казаны ниже в табл. 5.

346880

Таблица 4

Д.Т,А.

Температура замерзания, "С

Оценка изгибающего усилия, фунт/кв. дюйм 10

Сопротивление удару, ft.lb./in notch

Модуль изгиба, фунт/кв. дюйм.10

Состав смеси

Найлон 6.6

Найлон 6.6-+0,15% талька

Найлон 6.6+0,15% талька+2,5%

ЕНЕМА

0,37

0,26

0,34

16,6

18,1

16,6

5,3

5,6

5,4

222

236

236

П р» м е ч а и и е. Точка замерзания по Д.Т.А. берется как мера ядерной эффективности добавки — чем выше точка замерзания, тем лучше ядерный агент.

Таблица 5

Сопротивление удару, ft.1b./in notch

Оценка изгибающего усилия, фунт/кв. дюйм.10

Д.Т. А.

Точка замерзания, С

Модуль изгиба, фунт/кв. дюйм 10

Состав смеси

Найлон 6.6+0,1% Са F, Найлон 6.6+0,1% СаР,+2,5%

ЕНЕМА

0,31

0,34

18,6

16,8

5,9

5,3

241

240,5

П р и и е р ы 9 — 11. Показывают действие различных концентраций дифенилкарбопата только на свойства полиамида.

Полигексаметиленадипамид (найлон 6.6), имеющий характеристическую вязкость (I V.) 30

0,98, в форме кубических частиц, размер сечения которых 1/10 дюйма покрывают дифенилкарбонатом из метанольного раствора при различных концентрациях, как показано в табл. 6 ниже. «35

Покрытые частицы пропускают через шнековый экструдер с диаметром отверстия 3 4 дюйма, который действует под вакуумом

500 мм рт. ст. над зоной плавления и с тем- 40 пературой в цилиндре 285 — 295 С, скорость вращения шнека 34 об/мин, скорость подачи

Таблица 6

Концентрация дифенил карбоната, %а

Характеристическая вязкость, 1.V.

Прочность на разрыв, фунт/кв. дюйм 10

Относительное удлинение, о/

Вязкость

Модуль упругости, фунт/кв. дюйм 10 — 5

Сопротивление удару, Й.1Ь./in notch

Полимер расплава, ВЗ

Maranyl А 100

Maranyl А 150

0,98

1,75

1,27

1,42

1,80

1,860

12,450

3,180

6,470

25,100

5,27

5,26

10,13

10,06

0,37

0,46

0,37

0,37

37

1,0

3,0

5,0 роксиэтилметакрилата и метилметакрилат (соотношение в терполимере составных ча60 стей по весу 69: 28: 3), ранее определенным как ЕНЕМА. Смешение производят, пропуская частицы смеси через шнековый экструдер с диаметром 3/4 дюйма, как описано в примерах 9 — 11. Экструдированные нити ох65 лаждают в воде, прорубают„высушиваЮ-, и

П р и и е р ы 12 — 14. Показывают только влияние различных концентраций олефинового сополимера на свойства полиамида, Полигексаметиленадипамид (найлон 6.6), имеющий I.V. 0,98 и форму частиц кубическую с размером сечения около 1/10 дюйма (Магапу1 А 100) смешивают в различных соотношениях с терполимером этилена, 2-гидсырья 15 — 20 гЬшн и время пребывания в реакциош.ой зоне 2,5 — 3,3 мин.

Экструдирова,иую нить охлаждают в воде, рассекают и высушивают, определяют вязкость расплава и характеристическую вязкость продукта (вязкость расплава определяют при 280 С). Образцы отформовывают из расплава путем пнжектированпя и определяют сопротивление удару. Свойства удлинения и эластичности определяют на кусках, которые специально приготовляют для исследования формоваппем пз расплава посредством инжектировгния, стандартными методами.

Результаты сравниваются с сортом найлона 6.6 (Магапу1 А 150) высокого молекулярного веса с I.Õ. равной 1,75, полученного при твердофазной полпмеризации (см. табл. 6).

346880

16

П р и м с р ы 15 — 18. Полигексаметиленадппамид покрывают 3%-ным дифенилкарбонатом, как в примерах 9 — 11, и затем смешивают экструзией с различными пропорциями

5 ЕНЕМА, как в примерах 12 — 14. Свойства продуктов показаны в табл. 7.

15 определяют вязкость расплава, сопротивление удару и свойства эластичности и упругости, как описано в примерах 11 — 13, Результаты показаны в табл, 7, приводимой в конце описания.

Таблица 7

Концентрация, 4

М од 1 Jl b упругости, фунт/кв. дюйм 10

Относительное удлинение, Прочность на разрыв, фунт/кв. дюйм - 10

Вязкость

Сопротивление удару, f t. lb, /in notch

1,V.

ЕНЕМА расплава, пз дифенплкарбонат

2,320

56,200

П,250

41,200

24,550

13,400

3,0

3,0

3,0

3,0

1,5 амид смешивают с 2,45% ЕНЕМА и с пудрой дифенилкарбоната в различных пропорциях, смесь гомогенизируют (перемешивают), под25 вергают экструзии и свойства продуктов определяют, как описано в примерах 9 — 11. Результаты показаны в табл. 8.

Пример 19. Полигексаметиленадипамид покрывают 1,5 /о-ным дифенилкарбонатом, как в примерах 9 — 11, и затем смешивают экструзией с 2,4% ЕНЕМА, как в примерах 12 — 14.

Свойства продукта показаны в табл. 7.

Пример ы 20 — 22. ПолигексаметиленадипТаблица 8

Концентрация, 4

Модуль упругости, фунт/кв. ч и 10

Относительное удлинение

Прочность на разрыв, фунт/кв. дюйм.10 з

Вязкость

Сопротивление удару, ft.lb./In notch дифенил карбонат (измельченный) расплава, из

I,V.

Пример

ЕНЕМА

0,44

0,44

0,43

1,0

2,0

3,0

5,09

5,28

3,080

15,360

100,800

1,29

1,90

2,07

2,4

21

10,7

10,3

58

40 В ка честве поли а мида используют полигекса метилепадипа мид, и меющий определенный при 280 С индекс расплава 4,6 г/лшн; сополимер состоит из 68 ч. этилена (E), 28 ч. гидроксиэтилметакрилата (НЕМА) и 4 ч. мегил45 метакрилата (ММА) .

Свойства смесей, состоящих из различных количеств сополимера этилена, показаны в табл. 9.

Пример 23. Термопластичную полимерную смесь готовят при помощи смешения в барабане 1 кг стружек полимида и сополимера этилена, проводят смешивание смеси стружек в двухшнековом экструдере, проводят вакуум-сушку экструдата около 18 час при

110 С и формование высушенного продукта в диски и растягивающиеся полосы для определения механических свойств, Таблица 9

Сопротивление удару (charpy) Прочность на разрыв

Состав полимерной смеси, б

Температура размягчения, ОС

Модуль изгиба

Индекс расплава, г/10 лшн!

z/ñëÐ. ,10 — в фунт/к в. дюй и. 10 фунт/кв. дюйм 10 сополимер этилена

f t. Ib./In слс кг/слР полиамид

0,25

0,22

0,17

0,15

248

248

248

248

5,14

10,07

16,29

18,43

2,4

4,7

7,6

8,6

3,6

3,1

2,5

2,1

0,86

0,72

0,57

0,49

12,2

10,2

8,1

7,0

4,6

3,6

2,9

2,2

Вышеприведенные результаты показывают повышение сопротивления удару и полученной упругости без понижения температуры размягчения при смешивании повышающихся количеств сополимеров этилена с полигекса метиленадипамидом.

Температура размягчения полимера является

65 мерой его точки плавления и является темпе12

13

14

16

17

18 .19

9,1

4,8

2,4

9,1

4,8

2,4

0,7

2,4

1,07

1,09

1,12

1,98

1,49

1,79

1,75

1,61

0,71

0,54

0,55

0,91

0,64

0,66

0,37

0,46

4,46

5,47

5,25

4,32

4,96

5,40

9,45

10,55

10,22

9,15

9,54

9,66

21

33

52

346880

17

Таблица 10

Состав полимерной смеси, ь

Сопротивление удару

Модуль изгиба

Прочность на разрыв соиолимер ( этилена фунт/кв. дюйм 10! фунт/кв. дюйм.10 йЛЬ./in"г/c ц2 10 слг- кг/слР г/с.иэ 10 иолиамид

5,14

5,35

8,78

10,72

2,4

2,5

4,1

5,0

3,6

3,1

2,6

2,2

0,25

0,22

0,18

0,15

0,86

0,74

0,62

0,53

12,2

10,5

8,8

7,6

Пример 25. Методику примера 23 по- ксиэтилметакрплат-впнплацетат, содержащий вторяют, используя полигексаметиленадип- 77 ч. этилена, 8 ч. гидроксиэтплметакрила га и амид (найлон 6.6) и сополимер этилен-гидро- 25 15 ч. винплацетата.

Результаты приведены в табл. 11.

Табли <а 11

Состав полимерной смеси, К

Сопротивление удару

Модуль изгиба

Прочность на разрыв! фунт/кв, „;„,.10 — фунт/кв. дюйм 10 сополимер этилена й, lb./in z/ñ Mz. 10

z/ñëÐ 10 с.и кг/слР полиамид

2,4

3,6

4,6

4,8

3,6

3,0

2,5

2,0

5,14

7,71

9,86

10,28

0,25

0,21

0,17

0,14

0,86

0,69

0,55

0,48

12,2

9,7

7,8

6,8

Таблица 12

Состав полимерной смеси, о

Прочность на разрыв

Сопротивление удару

Модуль изгиба фунт/кв. дюйм 10 фуит/к в. — 6 з г/слю 10 соиолимер этилена

f t,ЛЬ./иР

z,tñëÐ 10 слг кг/с.и полиамид

5,14

4,07

4,50

3,64

2,4

1,9

2,1

1,7

3,6

3,3

2,8

2,2

0,25

0,23

0,19

0,15

0,86

0,78

0,65

0,52

12,2

11,1

9,3

7,3

Пример 27. Это другой сравнительный пример, использующий сополимер этилена, из которого исключена эфирная компонента Б.

Методику примера 23 повторяют, используя найлон 6.6 и сополимер этилена, содержащий ратурой нагретых блоков, прп которой полимер начинает сцепляться с блоками, когда трутся поверхности полимера и блоков.

Пример 24. Методику примера 23 повторяют, используя сополимер этилена, содержащий 72 ч. этилена (Е), 17 ч. гидроксиэтилметакрилата (НЕМА) и 11 ч. метилметакрилата (ММА).

Пример 26. Это сравнительный пример, в котором используется сополимер этилена, из которого исключена эфирная компонента Б.

Методику примера 23 повторяют, используя полигексаметиленадипамид (найлон 6,6) и соПоказатели свойств смесей, состоящих пз различныx количеств ccпî lèìåðà этилена, приведены в табл. 10. Этп результаты вновь демонстрируют повышение сопротивления

5 удару и упругости предлагаемых композиций по сравнению с ненаполненным найлоном.

40 полимер этилена и винилацетата, содержащий

82 ч. этилена и 18 и, винплацетата.

Показатели свойств полимерных смесей, состоящих пз различных пропорциональных частей этиленового сополнмера, показаны

45 в табл. 12.

60 72 ч. этилена и 28 ч. винилацетата. Показатели свойств смесей полимеров, содержащих различные огношения сополимера этилена, показаны в табл. 13, и слабое сопротивление удару смесей по сравнению со смесямц npu6s мера 23 очевидно.

346880

Таб.чица 18

Состав полимерной смеси, 4

Модуль изгиба

Прочность на разрыв

Сопротивление на удар фунт/кв. дюй 10 фунт/кв. дюйм.10 сополимер этилена г/слР 10,/. 10 й.!Ь./in см кг/слР полиамид

0,86

0,74

0,60

0,48

12,2

10,6

8,6

6,9

3,6

3,1

2,6

2,0

0,25

0,22

0,18

0,14

2,4

2,8

3,1

2,8

5,14

6,00

6,64

6,00

Таблица 14

Сопротивление удару (izod.) Состав смеси, :4

Прочность на разрыв

Модуль изгиба карбонат кальция фунт/кв, дюйм 10 й.1Ь./in

notch фунт/кв. дой .10 сополимер этилена г/см2 10 г/слР. 10

I слю сг/слР полиамид

12,2

10,3

10,7

9,7

0,86

0,72

0,75

0,69

3,6

4,25

3,7

3,2

0,25

0,29

0,26

0,22

0,80

0,62

0,82

0,87

4,35

3,37

4,46

4,71

5

Таблица 15

Сопротивление удару (izod.) Состав смеси, 4

Прочность на разрыв

Модуль изгиба фунт/кв. дюй м. 10

f t.1Ь./in

notch фунт/кв. дюйм-10 сополимер этилена силикат алюминия

%лР.10 г/см . 10 см. кг/слР полиамид

12,2

11,2

10,3

9,4

0,86

0,78

0,72

0,66

3,6

5,1

4,1

3,5

0,25

0,36

0,29

0,25

0,8

0,5

0,6

1,0

4,35

2,72

3,27

5,44

5

Пример 28. Показываст действие смеси, полученной при смешении сополнмсра с найлоном, наполненным тонко измельченным карбонатом кальция.

Методику примера 23 повторяют, используя сополимер, содержащий 68 ч. этилена, 28 ч.

Пример 29. Иллюстрирует действие смеси сополимера этилена с найлоном, наполненным тонко измельченным силикатом алюминия.

Методику примера 23 повторяют, используя сополимер, содержащий 68 ч, этилена, 28 ч.

;Пр и мер 30. Этот пример относится к получению моноволокон из термопластичной полимерной смеси изобретения.

Смесь получают, подвергая компоненты обработке в барабане экструдера, смешиванию и вакуумной сушке в соответствии с методикой, описанной в примере 23, продукт затем гидрокснэтилметакрнлата и 4 и. метилметакрилата, наполнитель добавляют во время смешения в экструдере.

Показатели свойств наполненной полимер20 ной смеси приведены в табл, 14. гидроксиэтилметакрилата и 4 ч. метилметакрнлата, наполнитель добавляют во время сги шнванпя В экстр "дере.

Показатели сгойств наполненной полимер40 ной смеси приведены в табл. 15. подвергают экструзии через двухшнековый экструдер в виде моноволокна диаметром

60 0,009 дюй ма (0,023 сл) . В качестве полиамида используют полигексаметилепадипамид, имеющий мол. вес 17000, сополимер состоит из 68 ч. этилена, 28 ч. гидрокснэтилметакрилата и 4 ч. MMA. Показатели свойств про65 дукта показаны в табл. 16.

346880

22

Таблица 16

Состав полимерной смеси, %

Прочность на разрыв

Жесткость

Удлинение, % сополимер этилена

% яг,10 — а фунт/кв. дюйм )0 4 фунт/кв. дюйм.10 г/смг 10 полиамид

5,0

3,63

3,51

Z,55

1,46

1,19

1,03

0,84

Таблица 17

Сопротивление износу, 10 — 3

Состав полимерной смеси, %

Коэффициент трения

Удлинение, Прочность на разрыв

О

Ю

С4

f» о, аа и са о <

0а."х х ю v

cd: х Q) ао = оГх

O ca

ve X > х

co z х хо г х о

g v

Qp Ctj ои о. а

Ю

_#_ х и

И о

v n с механической обработкой

I о (D х са -х ь и

v X поперечная

1 и,х и @

cd

> о и QP

О а

ID

И О о о

Й,> о о

И фунт/кв. дюйм. 10 фунт/кв. дюйм 10

/слР 10 — 3 г/см 10

4,92

3,61

7,0

5,14

7,0

3,15

40,0

91,6

4,92

2,21

40,0

91,6

2340

300

300

1,0

0,47

0,5

0,42

Таблица 18

Состав полимерной смеси, %

Сопротивление удару (izod.) Прочность на разрыв

Модуль изгиба ц.1Ь./In

in notch фунт/кв. дюйм 10 фунт/кв. дюйм 10 сополимер этилена

%мг 10 г/с.иг. 10 см кг/слР полиамид

11,7

11,2

10,6

8,23

7,87

7,45

3,7

3,3

3,1

0,26

0,23

0,22

1,1

1,5

2,0

5,99

8,16

10,88

10

0,345 0,82

11,9 7,92

32 2,16

IH p и мер 31. В этом примере описывается производство пленок из термопластичной полимерной смеси изобретения. Методику примера 30 повторяют, продукт экструдируют в виде пленки толщиной 0,001 дюйм (0,0025см).

В качестве полиамида используют полигексаКак видно из приведенных результатов, пленки, полученные из предлагаемых композиций, имеют повышенную ударнучо вязкость — (сопротивление угдару) и износоустойчивость по сравнению с пленками из ненаполненного полиамида.

iH р и м е р 32. Описывает производство полимерных смесей, в которых полиамидом явЭти результаты показывают прогрессивное повышение ударной вязкости с повышением количества сополимера в полимерной смеси.

В примерах 33 — 40 описываются термопластичные полимерные композиции, полученные из различных полиамидов и сополиамидов.

Пример ЗЗ. 700 ч. полигексаметиленсебацамида (найлон 6.10, Marahyl В 100) и 300 ч. этиленового терполи мер а, используемого в примере 6, смешивают и приготовляют смесь путем пропускания их через экструдер с диаметром шнека 3/4 дюйма, вращающийся со скоростью 30 об/мин при температурах 235—

278 С, со скоростью подачи сырья 15—

20 г/мин. Экструдированную нить охлаждают метиленадппамид, имеющий мол. вес. около

17000, сополимер состоит из 68 ч. этилена, 28 ч. гпдроксиэтплметакрплата и 4 ч. метилметакрилата.

15 Показатели свойств продуктов даны в табл. 17, приводимой в конце описания. ляется полигексаметиленадппамид, имеющий мол. вес около 42000 (1 V. 1,9).

Методику примера 23 повторяют, используя сополимер, содержащгнй 68 ч, этилена, 28 ч.

35 гидроксиэтилметакрплата и 4 ч. ММА. Показатели свойств смесей, состоящих пз различных количеств сополимера, показаны в табл. 18. в воде, измельчают и высушивают в вакууме.

Полученную таким образом стружку затем формуют инжекцией и образцы сушат в вакууме при 70 С в течение 18 час, Показатели свойств смеси в сравнении со свойствами несмешанного найлона 6.10 приведены ниже.

Смесь найНай„о, 610 о 610 этилеиового терполимера

60 Сопротивление Удару (charpy), ft. 1Ь/1п notch

Сопротивление изгибу, ; 10 — з

Модуль изгиба, 65 р.s.i. )(10

346880

5,89 5,28

124 144

10

0,275

0,22

0,58

0,56

7,42

7,58 14,12

9,06 12,59

2,23 4,105

2,57 4,39

5,59

5,04

8,92

8,82

17

18,37 12,66

9,19

130 †1

8,97

2,85.10 — в

Сопротивление разрыву, р.s.ë .+10

Относительное удлинение, о/о

Пример 34. Полигексаметилепсебацамид, использованный в примере 33, заменяют полиундеканолактамом (найлон 11) и используют такую же методику, заменив температуру в экструдере на 194 — 219 С и подачу на

10 — 15 e/ëèê, то получают смесь, показатели свойств которой приведены ниже.

Найаон 11 11айлон 11 в смеси

Сопротивление удару (charpy) ft. Ы./in notch 0,43 1,13

Сопротивление изгибу, р.s i. X10 — 5,27

Модуль изгиба, р.së.+10 1,99 1,41

Сопротивление разрыву, р . 1.+10 — 3 5,76 4,11

Удлинение, о/о 170 221

iH р и м е р 35. Полигексаметиленсебацамид, использованный в примере 33, заменяют полигексаметиленизофталамидом (найлон б 1Р), имеющим вязкость (измеренную при использовании 8,4 /о-ного раствора в 90 /о-ной муравьиной кислоте при 25 С) 10,98, и применяют подобную методику, за исключением того, что температура в экструдере 260 — 267 С и загрузка 10 — 15 г/л ин, получают смесь, свойства которой представлены ниже (для сравнения приводятся и свойства несмешанного найлона

6.1Р) .

Найлон 6.ip Найлон 6.1Р в смеси

Сопротивление удару (chavpy), ft, 1b/in notch О 0,62

Сопротивление изгибу, р.s 1 +10 3

Модуль изгиба, р.së.)(10- 5,89 3,59

Сопротивление разрыву, р.з.1.)с,10- 9,95

Удлинение, о/о О

Область размягчения, С 130 — 166

Пример 36. 700 ч. полигексаметиленазелаинамида (найлона 6.9), имеющего вязкость (измеренную при использовании 8,4о/о-ного раствора в 90о/о-ной муравьиной кислоте при

25 С) 28,6 и 119 г экв избыточных ампногрупп по сравнению с карбоксильными группами на 10 г полимера, смешивают с 300 ч. этиленового терполимера, используемого в примере б, и подвергают экструзии, как в примере 33, за исключением того, что температура 235 — 278 С, а загрузка 12 — 18 г/мин.

Экструдированную нить охлаждают в воде, измельчают и высушивают в вакууме, Полученные таким образом куски оформовывают инжекцией в опытные образцы для определения механических свойств, причем перед испытанием образцы высушивают при 70 С в течение 18 час.

Проводят следующий опыт гидролиз — окисления. Образцы выдерживают в трубке Кариуса при 142 С в течение 64 час и подвергают действию воды и воздуха, затем действию воздуха, который пропускают через воду при

85 С в течение 16 час при 142 С. Затем образцы высушива1от при 70 С в вакууме в течение 48 час перед определением и., механических свойств. Механические свойства смеси перед и после опьпа гидролпз †окислен приведены ниже (для сравнения даны свойства несмешанного найлона 6.9).

Найлон 6.9 в смеси

Сопротивление удару (charpy) ft. 1Ь/in notch:

Ко гидролиза-окисления после

Сопротивление изгибу, р. )()0 — 3 до после

Модуль изгиба, р.s.1.+10 — . до после

Сопротивление разрыву, р.>.1, ><10— до после

Удлинение, : до после

Пример 37. Смесь из 700 ч. 90: 10 (моли) сополимера полигексаметиленадипамида и поликапролактама (найлон 6.6/6), имеющая вязкость (измеренную или использовании 8,4 /о-ного раствора в 90 /о -ной1 муравьиной кислоте) 42,5, и 300 ч. этиленового терполимера, использованного в примере 6, экструдируют, используя экструдер с диаметром шнека 3/4 дюйма и со скоростью вращения шнека 30 об/мин при температуре 275 — 290"С и при загрузке 16 — 20 г/,мин. Нить охлаждают в воде, разрезают, сушат, формуют и перед испытанием образцы сушат, как в примере 35. Показатели свойств смеси приведены ниже (для сравнения даны показатели свойств несмешанного найлона 6.6/6).

Найлон 6.6/6Найлон 6.6/ в смеси

Сопротивление удару (charpy), ft.1b/in notch 0,34 0,63

Сопротивление изгибу, р s i 10 — з 1631

Модуль изгиба, P.$.1. 4,83 10 —

Сопротивление разрыву, р.s i.)(10 — 11,03 6,32

Удлинение, 54 71

Пример 38. Найлон 6.6/6, используемыь в примере 37, заменяют 80: 20 (моли) сопо лимером полигексаметиленадипамида и поли гексаметиленизофталамида (найлон 6.6/GiP), имеющим характеристическую вязкость 1,01, 346880

26

0,35

0,80

19,25 11,56

5,06

3,51

7,20

12,31

198

0,14

17,74

6,31

Найлон триметил

6.2 6.2 в смеси

Найлон три метил

6.2, 6.2

0,296

0,20

7,42

14,29 и повторяют методику за исключением того, что используют темпер ату ру 266 — 286 С при загрузке 16 — 20 z/л ин; получают смесь, которая обладает показателями свойств, приведенными ниже (несмешанный сополимер найлон 6.6/áiP приведен для сравнения).

Найлон

Найлон 6 6 6 Р

6.6, бсР смешанный

Сопротивление удару (charpy), ft. 1b/in notch

Сопротивление изгибу, р.з 1.)(10 — 3

Модуль изгиба, р.së.)(10-

Со противле|гие разрыву, р.з.й+ 1P 3

Удлинение, %

Пример 39. Заменив найлон 6.6/6, используемый в примере 37, 80: 20 (моли) сополимером полигексаметиленадипамида и политексаметилентерефталамида (найлон

6.6/6Т), и меющи м вязкость (8,4%-ный р аствор в 90%-ной муравьиной кислоте при

25 С) 31,5, повторяют методику примера 37 за исключением того, что температура составляет 280 — 296 С, а загрузка 20 — 22 г/яин; получают смесь, которая обладает свойствами, приведенными ниже (несмешанный найлон 6.6/бТ используют для сравнения).

Най„и Най.

6.6/6Т 6.6, 6Т в смеси

Сопротивление удару (charpy), ft. 1b/in notch 0,56

Сопротивление изгибу, р.s.л., (10- 9,51

Модуль изгиба, р.зл.)(10 4,85 2,76

Сопротивление разрыву, р s i )(10 — з 10 74

Удлинение, 21

Пример 40, Заменив найлон 6.6/6, используемый в примере 37, 55: 45 (моли) сополимером политриметилгексаметиленоксамида и полигексаметиленоксамида (найлон триметил

6.2/6.2, три метил гексаметиле идиамин, использованный при получении сополимера 50: 50 смеси 2,4,4- и 2,2,4-триметилгексаметилендиамина), имеющим характеристическую вязкость 0,96 (измеренную в растворе серной кислоты), и повторяя методику примера 37 за исключением того, что температуру поддерживают 280 — 289 С, а загрузку 14 — 16 г/.яин, получают смесь, обладающую свойствами, приведенными ниже (несмешанный найлон триметил 6.2/6.2 приведен для сравнения).

Сопротивление удару (charpy), ft.!Ь/in notch

Сопротивление изгибу, p.s.л. )(10-

10,29

Модуль изгиба, р зл.)(10 " 3,54 2,29

Сопротивление разрыву, и s i )(10 — з 9,97 5,51

Удлинение, % 0 4

В примерах 41 — 58 описываются термопластичные смеси из найлона 6.6 и различных этиленовых поли меров, сочетающих различные свойства 2-гпдроксиэтилметакрилата и различных термономеров.

Пример 41. 700 ч. полигексаметилеиадипамида (найлон 6.6, Магапу1 Л 100) и

300 ч. терполимера этилен-2-гидрокспэтилметакрилат-2-этилгексилакрилата, содержащего

8% 2-гидроксиэтплметакрилата и 22% 2-этилгексилакрилата быстро смешивают. Приготовляют смесь полимеров путем экструзии с диаметром шнека 3/4 дюйма со скоростью вращения шнека 30 об/,яин при температуре

280 — 295 С и прп загрузке 16 — 20 г/.иин. Полученньш образец охлаждают в воде, нить разрезают и высушивают в вакууме при 70 С.

Полученные кусочки формуют инжекций, образцы высушивают в вакууме при 70 С в течение 18 час, Образцы имеют следующие свойства.

Сопротивление удару (сЬагру) 0,46

Сопротивление изгибу, ; 10 — з

Модуль изгиба, р.s.ë. Y10 — 3,25

Сопротивление разрыву, 1 10 — з 7,2

Удлинен

Пример 42 — 58. В табл. 19 приведены свойства остальных смесей, полученных при замене этиленового терполимера, используемого в примере 41,300 ч. этпленового тер(или со)полимера.

Пример ы 59 — 70. Эти примеры показывгпот, как влияет изменение содержания концевых ампногрупп в полиамиде термопластичной полимерной смеси. Различные образцы найлона 6.6, каждый из которых содержит избыток концевых ампногрупп по сравнению с карбоксильнымп группами, что показано в табл. 20, смешивают с 300 ч. этиленового терполимера, использованного в примере б, и смесь подвергают обработке экструзией по методике, исчользованиой в примере 41, Затем образцы охлаждают, разрезают, высушивают и подвергают формованию инжекцией, полу ченные ку сочки Высушива1от, как В npIIмере 41.

Опытные образцы подвеогают гидролизуокислению, описываемому в примере 36, после чего образцы высушива|от, как детально описано в примере.

Механические свойства смесей до и после гидролиза-окисления приведены в табл. 20.

В примерах 69 п 70 используют образцы найлоиа 6.6, имеющего более высокое содержание концевых карбоксигрупп, чем концевых аминогрупп, показано, что их смеси обла346880

28

Таблица !9

Механические свойства смеси найлона 6.6 и этилового тер(или со)полимера

Этиленовый тер(или со) полимер, использованный в смеси

Пример сопротивление удзру (charpy) ИЛЬ./in notch сопротивлеизгиба ние Разрыву индекс плавления, г/10 лшн сопротивление изгибу, р, 1 10 — з удлинение,!

СОсТВВ

ЕНЕМА, ЕНА (70: 15: 15)

ЕНЕМА (160: 40)

ЕНЕМА (75: 25)

ЕНЕЫА. VA (69: 25: 6)

EHEMA. VA (67: 24: 9)

Е НЕМА. St (68: 26: 6)

ЕНЕМА. St (75: 21: 4)

ЕНЕМА. St (бб:32: 2)

ЕНЕМА, VA (80: 8: 11)

ЕНЕМА. VA (78: 12: 10)

ЕНЕМА. VA (75: 8: 17)

EHEA!A. VA (71: 7: 22)

ЕНЕМА. ММА (68; 25: 7)

EHEMA. ММА (76: 15: 9)

ЕНЕМА. ММА (77: 9: 14)

ЕНЕМА. МЫА (71: 8: 21)

ЕНЕМА. ММА (75: 7: 18) 7,29

6,08

6,72

6,48

5,89

39

19

33

Зб

6,67

Тàолица 20

Найлон 6.6 в смеси

Механические свойства смеси найлона 6.6 и этиленового терполимера сопротивление изгибу, р.зЛ. 10 з сопротивление разрыву, р.s.i.103 модуль изгиба, р.зЛ. 10 избыток аминогрупп по сравнению с карбоксигруппами (г экв/10 г полимера) сопротивление удару, ft.1b./in notch удлинение, 0 0

l. V.

Пример полимера до гидролизапосле окисления до после после до до после до после

0,38

0,48

0,61

0,66

0,64

0,58

0,8

9,14

9,45

9,54

9,11

10,07

9,55

9,16

О, 865 10, 37

0,68 9,65

0,74 9,77

0,44 9,64

0,25 9,61

45 сформованные образцы высушивают, как в примере 41.

Затем опытные образцы подвергают гидролизу-окислению и после этого высушивают, как в примере 36.

50 Механические свойства смеси до и после гпдролиз а-окисления приведены ниже.

До гидролизa †окис- После ния

0,6 0,55 дают меньшей стабильностью при гидролизеокислении по сравнению со смесями, в которых найлон 6.6 содержит избыток концевых амипогрупп по сравнению с карбоксигруппаМИ.

Пример ы 71 — 76. Показывают стабильность при гидролизе-окислении термопластичных смесей, полученных прн смешивании найлона 6.6, содержащего избыток концевых аминогрупп по сравнению с концевыми карбоксигруппами, с этилеповыми терполпмерами, содержащими термономерныс заместители, и различные соотношения 2-гидроксиэтилметакрилата.

Сопротивление удару (charpy), ft.1Ь./in notch

Сопротивление изгибу, 10 — з

Модуль изгиба, р.s..1 ..К 10-

Сопротивление разрьпзу, р.зл. 0

Удлинение, "/о

10,б3

9,24

4,12

3,13.Пример 71. 700 ч. найлона б.б, используемого в примере 65, смешивают с 300 ч. этиленового терполимера, используемого в примере 50, и смесь подвергают экструзии, как в примере 41. Зкструдат охлаждают, разрезают, высушивают, формуют инжекцисй, 6,48

7,47

П р и и е р ы 72 — 7б. Результаты, получен65 пые в примерах, приведены в табл. 21.

42

43

44

46

47

48

49

51

52

53

54

56

57

59

61

62

63

64

66

67

68

69

146

112,5

77,6

72

62

53

36,5

29

10,5 — 52,5 — 80,5

0,66

0,71

0,78

0,83

0,81

0,8

0,94

0,93

0,81

0,89

0,92

0,84

1,7

0,4

1,5

2,5

5,7

8,5

1,7

5,0

4,2

8,1

14,9

7,3

3,0

5,2

2,7

5,9

0,48

0,53

0,64

0,78

0,78

0,52

0,87

0,87

0,78

0,9

0,9

0,64

0,57

1,08

0,63

0,61

0,59

0,72

0,69

0,77

0,44

0,62

0,49

0,49

0,58

0,58

0,64

0,48

0,47

9,72

9,9

9,9

9,8

8,94

10,9

10,8

10,2

9,74

9,64

9,87

9,52

10,3

10,3

10,7

10,6

9,52

9,86

9,69

10,29

9,67

10,77

9,27

20,29

10,55

10,07

10,43

10,88

10,41

2,87

2,81

2,80

2,65

3,07

2,74

3,07

2,93

3,16

3,02

3,04

3,04

3,16

3,28

3,0

3,0

3,12

3,6

3,2

2,99

3,34

3,19

3,22

3,2

3,2

3,5

3,2

3,7

3,34

3,2

3,2

3,45

3,24

4,17

3,09

3,12

3,31

3,41

3,76

3,84

3,94

6,54

6,45

6,23

7,03

6,29

6,82

6,96

7,06

6,56

6,49

6,81

6,99

6,86

6,7

6,79

7,19

6,64

5,59

18,5

26

3,4

39

36

29

19

10,6

22

19

13,3

13,6

17

11

О

346880

29

Тпблица 21

Прочность на разрыв, фунт кв. дюйм 10

»о уль и тиба, фуНТ, К!3. дюйм 10

Сопротивление изгибу, фуит/кв, йм -10

Относительное удлинение,:о

Сопротивление удару (charpY), ft.1Ь./in notch

Терполп „ер

=.ònëåíà, используемый в смеси

Пример до гидролизаокисления после после после после до после до

0,62

0,5

0,47

0,78

0,77

10,66

11,0

10,68

10,19

10,56

3,30

3,05

3,62

2,88

3,22

3,79

3,56

4,07

3,31

3,49

7,37

7,09

6,85

7,35

6,94

7,66

72

73

74

0,57

0;56

0,44

1:

0,745

0,82

10,16

9,8

10,9

9,43

9,92

11

Свойства смеси

Состав полимерной счеси

Прочность иа разрыв, фунт/ки. юйч 10 з сопротивлеНпр изгибе фуит, кы, йч. 10 модуль изгиба, (1i) HT/К13. дюйм 10

Относительное удлинение, % сопротивление удару (charpy), Й.1Ь./in notch

Пример терполимер этилена найлон

6.6 дО до гидролизаокисления после дО после до после после после до

77

78

79

0,41

0,69

1,14

3,68

11,64

11,42

7,58

5,75

4,42

3,36

2,34

1,73

33

67

9,86

7,96

5,58

4,71

2,45

1,98

6,18

5,12

8,13

6,22

1,12

4,24

31

100

Состав смеси, -0

Свойства смеси

i . Одуль рас гяжеиия, фунт кв. дюйм 10

1 сопротиэление удару, й.1Ь./in

notch сопротивление изгибу фунт/кв. дюйм. 10 прочность иа разрыв, фуит/кв. дюйм 10 модуль изгиба, фуит1 кя. дюйм 10 относительное удлинение, терполимер этилена

Пример найлон полиэтилен

6.6

81

82

83

84

0

6,7

7,4

7,3

6,8

7,0

3,58

3,46

3,78

3,74

3,41

0,26

0,32

0,5

0,6

0,81

2,85

3,3

2,83

2,78

2,92

11,2

10,08

11,1

10,4

10,1

12

19

31

Терполимер, используемый в примере:

51

52

53

24

Пример ы 77 — 80. Показывают действие различных соотношений полиамида и сополпмера этилена в термопластичных смесях.

Термопластичную полимерную смесь прп- 20 готавливают посредством полного смешения различных количеств найлона 6.6 и терполимера этилена, используемого в примере 6.

Смешанную стружку затем отформовывают при пропускании через шнековый экструдер диаметром 3/4 дюйма, действующий со скоростью 40 об/,нин и при температуре цилиндПример ы 81 — 85. Описывают термопластичные полимерные смеси, содержащие не- 45 большие пропорции олефина (полиэтилена) .

Термопластичную полимерную смесь получают при полном смешении полигексаметиленадипамнда (найлон 6.6, Магапу1 Л 100) как с полиэтиленом низкого давления, так и с 50 терполимером этилена, используемым в примере б, и отформовывают по методике, подобной той, которая используется в примерах

77 — 80. Экструдпрованную смесь охлаждают ра 275 — 290"С и подаче сырья со скоростью

17 — 13 г/иин. Зкструдат охлаждают водой, сушат, инжектируют расплав его на тестовые куски и последние сушат, как описано в примере 33.

Сформованные куски для исследования подвергают гидролпзу-окисленшо, как описано в примере Зб, с последующей сушкой в вакууме в течение 18 час при 65 С.

Механические свойства смеси до и после теста гидролпза-окисления даны в табл. 22.

Таблица 22 водой, режут, стружку высушивают и затем отформовывают пз расплава посредствоM инжектирования в куски для исследования.

В табл. 23 (в конце описания) даны показатели свойств смесей, содержащих различные колнчестза полиэтилена и терполп tepa этилена.

При мер 86. Относится к получению труб из термопластичных композиции изобретения.

Смесь, состоящую из 70% по весу полигексаметпленадипамида (найлон 6,6, Магапу! Л

Тпблпцз 23

346880

3l

100) и 30% по весу терполимера этилена, используемого в примере б, приготавливают в соответствии с методикой, описанной в примере 6. Продукт экструдируют из шнекового экструдера (35 мм) в виде труб, используя кольцеобразный винт при температуре в цилиндре 280 — 295 С и подача сырья 25 фунтов в 1 час. Расплавленный экструдат подают в сборник для охлаждения, содержащий воду. и находящийся под вакуумом для предупреждения разрушения труб.

Таблица 24

Свойства труб предел прочности, фунт/кв. дюим 1.0 толщина стенки, ДЮЙМ сопротивление удару

ft.lb./ln notch внутренний диаметр, дюйм жесткость

Состав до гндролизаокисления после после до до до после после до после

0,06

2,2

0,06

4,0

0,38

Смесь найлона

6.6 и терполимера этилена

Не нарушается целостность вплоть до 60

2,1

4,0

0,37

Не выдерживает испытания после 5% деформации

То же

3,5

0,05

0,41

0,055

8,2

2,1

0,40

Найлон 6.6 (A!arange А 150) 1,7

0,06

0,06

0,41

Нет нарушений вплоть до 60

3,9,0,39

1,0

Найлон 11 (Rilsan BMNO) Пример ы 87 — 91. Иллюстрируют использование найлона 6.6, содержащего стабилизатор в смеси термопластичного полимера.

Термопластичные полимерные смеси получают из 700 ч. полигексаметиленадипамида (найлон 6.6), содержащего добавки (включенные во время полимеризационного процесТаблица 25

Свойства смеси

Найлон 6.6, использованный в смеси предел прочности при изгибе, Фунт/ ив. — з дюйм-10 прочность на разрыв, фунт/кв. дюйм 10

-з модуль изгиба, фунт/кв. дюйм. 10 сопротивление удару (c ha rpy), f t.

lb./1и notch относительное удлинение, % содержание наполнителей, вес.

О, сд, с

l. V до после до после до после до после до после

9,37 10,44 3,08

3,24

7,41

33 20

47 68

1,00

1,00

7,81

0,88

89,8

9,84 10,56 3,08

1,12

1,03

3,25

7,49

7,23

0,98

93,6

9,31 10,6 2,97

30 22

0,86

3,30

0,92

0,82

7,23

7,66

106, 6

9,65 10,04 3,09

3,27

;. 0,82

42 21

0,98

1,07

7,57

7,84

87,2

10,16 10,39 3,27

3,6 30

2,38

7,35

7,39

0,87

0,78

0,92

69,2

91 е ампниых концевых групп в г экв на 10е г полимера.

Пр

Гипофосфит натрия 0,1

Углерод (сажа) 0,3

Гипофосфит натрия 0,1

1,1,3-трис- (2-метил-4 - гидрокси-5-трет-бутил-фенил)бутан 0,1

Сажа 0,3

Сажа 0,3

Конденсированный продукт дифеииламина и ацетона в присутствии HI 0,1

Гипофосфит натрия 0,1 (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенпл)-проппоновая кислота 0,2

Сажа Р,3

1,1,3-трнс-(2-метил-гидроксп-5-трет-бутил-феиил)-бутан

0,1

Фенилфосфииат натрия 0,2 и меча н не. АŠ— содержани

Показатели свойств труб, полученных до и после гидролиза-окисления, проведенного в соответствии с методикой примера 6, даются в табл. 24 (в конце описания), показатели

5 свойств труб из полигексаметиленадипамида (найлон 6.6, Магапуl А 150) и полиундеканоамида (найлон 11, Rilsan ВММО) даются для сравнения и ясно определяют превосходство труб из смесей по жесткости и сопротивлению

10 удару после гидролиза-окисления. са), показанные в колонке 2 табл. 25, и 300 ч. терполимера этилена, используемого в приме40 ре 6, с помощью методики примера 41.

Тестовые куски, полученные из расплава, подвергают гидролизу — окислению, описанному в примере 36, и в табл. 25 даны показатели свойств смесей до и после гидролиза—

45 окисления.

346880

П р м е р ы 92 — 103 Относятся к получению волокон из термопластичных полимерных композиций >!зобрстения.

Полимерные смеси представлены в таблипо той же самой метов примере 41. Смеси и меющую свойства, це 26, их приготовляют дике, которая описана спрядс!!ь! I3 пряж ) описанные в табл. 26.

Таблица 26

Свой!ства волокон

Состав смеси, "ь

Пример

Модуль, г, денье относительное удлинение разрывная нагрузка, г,денье терполимер этилена найлон 6.6 денье

П р и м е ч а и и е. Терполимер, используемый в примере: А-6, Ь-49, С-50, Д-52, E-53, Г-58.

П р и меры 104 — 112. В табл. 27 даны по- 25 казатели свойств следующих примеров смесей, которые получены по методике примера 23 посредством замещения сополимсра этилена, используемого в примере 23, сополихасрЗми этилена, показанными В третьей ко лон! е тао 1. 27. 1);о. )!г!онснты collo III )tepoD этилена даются II процентах по весу каждого компонента, в скобках.

Таблица 27

Свойства полимерной смеси

Сополимер этилена

О

)) ж

)0 5@

«),ci а)

o o

Uах сопротивление иа удар (c11 а тру), ft.tÜ.lIn

notch

CO 2 о <а

М ОО

)а

o, )) 2 л о о с)

o-=и

veau индекс расплава, г,!10 .инн относительное удлинеHIM, прочность на разрыв, фунт! кв. дюйм-10 температура размягчения, С модуль изгиба, ф унт(кв. дюйм. 10

«)

О

И

«), состав

104 70

105 70

106 70

107 70

30

3,0

2,1

7,4

30 4,4

30 3,0

2,33

7,85

3,8

2,2

3,1

5,1

7,1

1,97

70

8,52

8,3

0,18

1,6

2,25

2,6

8,2

108

7,76

2,28

5,8

248

109 60

110 95

111 95

112 70

1,7

7,6

1,73

5,91

3,4

248

9,4

1,29

5,17

3,4

3,1

4,2

5 3,4

30 2,35

2,9

11,5

11,0

1,7

6,7 или алицш л;!ческих э!рирных звеньев и,р-пенасыщенных кис",îò, содержащих от 3 до 6 ylлеродных агомов) причем гидрокси- или эпоксизамещснный алифатический пли циклоалнфатическиш радикал в вышеуказанном эфире

60 содержит от 2 до 10 углеродных атомов;

 — от 0 до 55 o I o весу звеньев ненасыщенного мономера олефпнового типа, которьш способен к сополимеризации с этиленом, причем Б и В Б сумме составляют от 5 до 60% QT

65 веса сополимер 3.

Предмет изобретения

1. Термопластичная полимерная композиция, содержащая полиамид и виниловый полимер, отличающпяся тем, что в качестве винилового полимера введен в количестве от

50 до 1% от веса полиамида сополимер, содержащий: Л вЂ” от 40 до 95% по весу этиленовых звеньев;

Б — от 2 до 50% по кси- или эпоксизамещеннь|х весу гидроалифатических

92

93

94

96

97

98

99

101

102

103

99,5

99,0

98,0

99,0

98,0

99,0

98,0

99,5

98,0

99,5

98,0

E:НЕМА:VA (82: 4: 14) Е:НЕМА:ММА (82: 6: 11) Е:HPMA: ММА (74: 18: 8) Е:МА:ММА (73: 9: 18) Е:НЕМА:St (63: 32: 4) E:НЕМА:ММА (68: 28: 4) E:HEMA:ММА (68: 28: 4) Е:НЕМА:ММА (68: 28: 4) Е:HEMA (68: 32) 0

0,5А

1,0А

2,0А

1,0В

2,00

1,0Д

2,0Д

0,5Е

2,0Е

0,5F

2,0F

116,1

118,5

119,5

116,3

117,9

103,7

112,3

117,9

115,4

115,9

117,9

115,2

4,5

4,7

4,7

4,7

4,6

5,7

5,3

4,8

4,8

4,7

4,9

4,7

29,3

22,0

29,8

34,9

32,8

20,1

22,6

24,3

25,3

26,2

28,7

25,5

33,9

34,9

39,1

38,7

38,9

40,9

41,2

38,9

42,1

39,9

39,4

38,4

346880

Составитель O. Рокачевская

Корректоры: Т. Китаева и Т. Бабакина

Редактор Е. Хорина

Текред T. Ускова

Заказ 2889/17 Изд. ¹ 1239 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

2, Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит наполнители, пигменты, тепловые или световые стабилизаторы, регуляторы молекулярного веса, антиоксида11ты.

36

3, Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит до 30 /, по весу олефинового полимера,