Библистекд

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ

3620l8

СОюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.1.1971 (№ 1615390!23-4) с присоединением заявки №вЂ”

1! риоритет

М. Кл. С 07f 7 02

С 071 728

Ксмитет пс делам изобретений и сткрытий при Сввете тлинистрвв

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Опубликовано 13.Х! 1972. Бюллетень № 2 за 1973

Дата опубликования описания 6.11.1973

Авторы изобретения

В. И. Пахомов, Б. Б. Левин, H И. Фомина, И. М. Майзнер

Ф. Ш. Малюкова, Л. А. Шестернина и H. Х. Портная

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОЦИКЛОТИТАНОСИЛОКСАНОВ

1Д5,3,5,5- схсарнал- 1Д5mpucusa — У.,4Д5 — mempa—

oxca — 7;, 7 — йихиналика,— пплппникпапхатин

1,1 — Зифенил — 1 — сила — 2,4—

".. санса- 3 3-дилиналиноси- 3 — птианциклобун ан

Изобретение относится к синтезу органоциклотитаносилоксанов, содержащих группировку кремний-кислород-титан.

Известен способ получения титанкремнийорганических соединений взаимодействием бис(8-оксихинолин)-дибутоксититана с диметилсилоксанолами. Однако для синтеза предложенных содинений указанная реакция не применялась. о / 0 6Н5

Ti Si

0 С6Н5

I 0

С целью получения новых теплостойких соединений, применяемых для модификации смол, предлагается способ получения органоциклотитаносилоксанов с хинолятным обрамлением у атома титана, по которому в реакцию с дифенилсиландиолом вводят бис-(8-оксихинолин)-дибутоксититан.

Получены органоциклотнтаносилоксаны следующего строения с

С6Н5 С6Н5

0

362018

Найдено, %

25 (0 Ь к ч" йМ

И

Й ct5 сО

Сб К Ж а .в,о о >Х

Бее

<б

CO

Е»

1»

Ю с5

Р) 1

v ж а Я

> o

Ф е) а

Ю и

О ct5 О ж - х

Вычислено для

C„H4 0,N,ß,Т1, Элемент

5,36

5,17

5,07

4,87

5,01

5,28

5,38

5,39

5,24

35 Si

8,83 . 9,00

9,10 9,21

8,62

8,66

8,88

8,65

8,91

Составитель К. Билевич

Техред Т. Курилко

Корректор А. Степанова

Редактор Е. Хорииа

Заказ 116/!2 Изд. № 1084 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Соединение 1 получают при взаимодействии 1 моль бис-(8-оксихинолин)-дибутоксититана с 1 моль дифенилсиландиола в растворителе.

Соединение II получают при взаимодействии 1 моль оис-(8-оксихинолин)-дибутоксититана с 3 моль дифенилсиландиола при температуре 150 †1 С, В результате взаимодействия 1 моль бис(8-оксихинолина)-дибутоксититана с 2 моль дифенилспландиола получают смесь продуктов, состоящую из стехиометрических количеств соединений 1 и II.

Поскольку реакция образования соединения

II протекает через стадию образования соединения I, то синтез соединения II можно осуществить, нагревая соединение 1 с 2 моль дифенилсиландиола при температуре 180 С в вакууме.

Полученные соединения можно использовать как модификаторы эпоксидных смол, а также в качестве стабилизаторов кремнийорганичесгеих"полттм ров и материалов на их ос- нов е,"; " .

Пример f. "B гдвугорлую колбу с мешалкой и воздушным холодильником помещают

48,2 г (0,1 лгдль) бис- (8-оксихинолин) -дибутоксититана и 21,6 г (0,1 моль) дифенилсиландиола. Смесь продуктов растворяют при перемешивании в 100 мл бензола. Через 1 мин из раствора начинает выпадать желтый осадок, Через 15 мин после начала реакции осадок отфильтровывают, промывают бензолом и сушат. Получают 54,5 г (98%) 1,1-дифенил1-сила-2,4-диокса — 3,3-дихинолинокси-3-титанциклобутана.

Соединение 1 — порошкообразный, ярко-желтого цвета продукт, не растворяется на холоду в обычных органических растворителях, переходит в жидкое состояние при 298 С. После плавания вещество начинает растворяться в хлороформе, бензоле, бутилацетате и имеет т. пл. 162 С. Из растворов постепенно выпадает ярко-желтый порошкообразный осадок. Вещество переходит в исходное состояние.

Мол. вес (криоскопический метод в бензоле) = — 522; 567; мол. вес (теоретически) =550.

Найдено, %: Si 5,39, 5,24; Ti 8,66, 8,62;

N 4,99, 5,01. С„-оНг ОЛ $1Т1.

Вычислено, %: Si 5,09; Ti 8,72; N 5,09.

П р н м е р 2. В колоу Вюрца с капилляром помещают предварительно перетертые в ступке 482 г (1 моль) бис-(8-оксихинолин)-дибутокситнтана и 648 г (3 .поль) дефенилсиланднола. Реакционную систему подключают к вакууму, после чего помещают в баню с температурой 180 С. При этом начинают бурно выделяться легколетучие продукты реакции, которые собирают в ловушке, охлаждаемой смесью ацетона с сухим льдом. Нагревание продолжают в течение 1 час. После охлаждения продукт реакции растворяют в хлороформе и фильтруют. Растворитель упаривают, вещество перекристаллизовывают из смеси циклогсксана и гептана.

Получают 880 г (93% ) 1,1,3,3,5,5-гексафенил1,3,5 -трисила-2,4,6,8-тетраокса- 7,7-дихинолинокси-7-титанциклооктана.

Соединение I I — кристаллический продукт желтого цвета с т. пл. 109 С.

В таблице приведены аналитические данные по фракциям соединения II после перекристаллизации.

Предмет изобретения

1. Способ получения органоциклотитаносилоксанов, отличающийся тем, что дифенилсиландиол подвергают взаимодействию с бис-(8оксихинолин) -дибутоксититаном с последую45 щим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

50 процесс ведут при температуре 150 — 180=С в вакууме при отношении дифенилсиландиола к бис- (8-оксихинолин) -дибутоксититану 3:1.