Патент ссср 193510
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27.1.1966 (№ 1051788/23-4) 193 5IO
Союз Советских
Социалистических
Республик
Кл. 12о, 26/03 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 13.111.1967. Бюллетень № 7
МПК, С 071
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК, 547.27 233.3 53. .024 258.2-325.07 (088.8) Дата опубликования описания 5,Ч.1967
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ АРИЛ(2,2,2"-АМИНОТРИАЛ КИЛ)ОРТОТИТАНАТОВ
Предложен способ получения арил (2,2,2 аминотриалкил) ортотитанатов (2-ароксититатранов). Способ заключается в том, что смесь низших тетраалкилтитанатов с триалкилканоламином и фенолом нагревают до 70 — 80 С.
Реакцию проводят в среде инертного растворителя или без пего. Образующийся в процессе реакции спирг можно удалять из реакцио".ной смеси отгонкой.
Выход продуктов достигает 95 — 97,.
Пр и м е р 1. В двухгорлую колбу с елочным дефлегматором помещают 17„0 а (0,05 лоль) тетрабутилтитаната, 7,5 г (0,05 моль) триэтаноламина, 7,2 г (0,05 лоль) а-нафтола. От реакционной смеси отгоняют на водяной бане под пониженным давлением (30 — 40 лл) образующийся бутиловый спирт (т. кип. 46 — 47 С при 30 лгл). За 30 лин его отгоняется теоретическое количество (18,4лл).
Твердый остаток перекристаллизовывают из дихлорэтана или экстрагируют кипящим бензолом. Горячий раствор фильтруют и медленно охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают холодным эфиром и сушат в вакууме. Выход технического 1-р-нафтоксититатрана 16,1 г или 95% теоретического. После повторной перекристаллизации из дихлорэтана выход чистого вещества с т. пл. 147—
148 С составляет 14,8 г (88%).
Найдено %: С 5717; Н 530; Х 408;
Ti 13,73.
Вычислено, 7 „: С 5745 Н 5,72; X 4,14;
Ti 14,23.
Пример 2. В двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником н механической мешалкой с герметнзирующнм затвором, помещают 17,0 г (0,05 ло.гь) тетрабутилтитаната, 7,5 г (0,05 ло.гь) трнэтаноламина, 10 9,9 г (0,05 ло.гь) 2,4,6-трихлорфенола и 20 лл бутнлового спирта. Реакционную смесь нагревают при 70 — 80 С до полного растворения компонентов и выдер кивают при этой температуре еще 15 — 20 л ин. Выпавший
15 1- (2,4,6-трихлорфенокси) тнтатран отсасывают, промывают эфиром н сушат в вакууме.
Выход неочищенного продукта с т. пл. 204—
205 С 19,1 г (97%). После перекристаллнзацин из дихлорбензола т. пл. 209 — 210 С. Вы20 ход 17 8 а (91о )
Найдено, %: С 37,15; Н 3,69; Х 3,74;
С1 27,54; Ti 12,00.
Вычислено, j,: С 36,97; Н 3,61; N 3,58;
С1 27,23; Ti 12,26.
2 П р н м ер 3. Смесь 43 г (00125 лоль) тетр абутил гитаната, 2,4 г (0,0125,»oë ü) г р иизопропаноламина, 2,5 г (0,0125 лоль) 2.4,6трихлорфенола и 10 льг бутилового спирта нагревают, как в примере 2, Выпавшие нз охЗр лажденной реакционной смеси кристаллы от193510
Составитель В. Дмитриева
Редактор Н. Джарагетти Техрсд Л. Бриккер Корректоры: С. М. Белугина и Е. Г. Коганова
Заказ 1078> 1 Тираж 585 Подписно>
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 фи,. 11>тровываlог, промываlот эфн1)ом Il с3 Lll.. Iò в вакууме. Выход неочищенного вещества с т. пл. 194,5 — 195,5 С (размягчается при 171—
171,5 C) 4,5 г или 83% теоретического. После перекристаллизации из ксилола получено 3,4 а (63% ) чистого 1- (2,4,6-трихлорфеноксн) триметилтнтатрана с т. пл. 204,5 — 205,5 С.
Найдено, о,: С 41,98; Н 4,99; N 3,4!;
С! 23,81; Ti 10,95. 10
Вычислено, %: С 41,65; Н 4,66; N 3,23;
С1 24,59; Ti 11,07.
Полученные соединения могут найти применение в синтезе мономерных и полимерных 15 органических соед1шеннй титана в качестве физиологически активных веществ.
Предмет изобретения
1. Способ получения арил(2,2,2"-аминотриалкил) -ортотитанатов (1-ароксититатранов), отлачагощийся тем, что низшие тетраалкилтитанаты подвергают нагреванию с триалканоламином и фенолом до 70 — 80 С.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в среде инертного растворителя, 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что образующийся в процессе реакции спирт удаляют путем отгонки.
