Патент ссср 363707

Авторы патента:

витель Э. Е. Нифантьев, Т. Г. Шестакова , Э. А. Кириченко

C07H11/04 - фосфаты; фосфиты; полифосфаты (фосфонаты C07H 13/00)

(ВСЕС0 9т ц е г., ! ИЛТЕТ0

1 биб.,тио-,О П И С А Н Й Е 363707

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок!а Советскил

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 05.1.1971 (№ 1608398/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

М. Кл. С 07f О/08

Комитет по делам иаооретений и открытиВ при Совете Министров

СССР

ПриоритетвЂ”

Опубликовано 25.ХН. 1972. Бюллетень ¹ 4 за 1973.

Дата опубликования оп!!сания 13.11.1973

УДК 547.427.3 26.118.07 (088.8) Авторы изобретения

Э. Е. Нифаитьев, Т. Г. Шестакова и Э. А. Кириченко

Новомосковский филиал Московского химико-технологического института имени Д. И. Менделеева

3a явитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ГЕКСИТФОСФИТОЦ

Предмет 1изобрете ния

Изобретение относится к .получению эфиров фосфо р1!стой кислоты, а именно к получению средних гекситфосфитов, кото|рые мо.гут быть испо.1ьзо!ва ны в качестве антиоксидантов, эффективно снижающих термоокислптельную деструкцию моторных .t трансформатор!ных масел.

Известны фоофо!рсодержащис эфиры пентаэрит!рита, оксиалкилированного пентаэритрита и других лолиолов. Фосфитпо.1л!олы представляют интерес iB тео ретическом и практическом отношении. Они,рекомендова!ны в качестве 1!нгибиторо в,горения органических смол, TBII 10- и светостабилизато!ров полимеpotB. Средние гвкоитфосфиты,,представляющие собой новый вид фосфит полиолов, до настоящего време!нвт HI3IBQcTIHbt не были.

Предлагаемый способ получения орешник гакситфосфитов основывая Ilа том, что гексит (сор!бит, манH!IT) подвергают взаимодействию с т!рифенилфосфитом,при нагревании и периодическом удалении образующегося фенола из !реакционнои среды.

На 1 лю.гь гетосита берут от 3 до

6 л1оль "прифенилфоофита.

Реакция проходит по следующей схеме:

СвНв(ОН)6 + и (СБНвО)зР - гекситфосфнт + бС,НеОН (соРбит, ман н11т). и: 3 вЂ” б

Процесс осуществляют IItp» 130 С в токе

2 инертного газа (азот, аргон). Фенол периодически удаляют нри пониженном давлении.

Гекситфосфиты представляют собой густые маслоподобные вещества, Пример.

В,колбу В1орца помещают 3,64 г (0,02 иго го) гексита (сорбпта. манна!та) и

18,6 г (0,06 л1о.и) трифон илфосфита (ТФФ) .

Далее реакционную смесь выдерживают при о 130 С з токе инертного газа (азот, alproH).

Ооразующийся в процессе .реакц1ш фенол периодически i даляют из !реакцп1онной среды при 100 С /18 вЂ” 20,ть11 рт. ст Реакцию ведут до полного пре1оращения выделения фенола.

l5 В приемнике собрано 11,18 г фенола (Tcîðåò.

11,3 г), а остаток в колбе Вюрца составляст

11,03 г (теорет. 10,96 г).

Количественный выход фсно lа, гекссгтфосфита. элсмс:!тарный состав гексит1фосфита

2Q 11 содержание фенокси- гру пп Ilo Коппс!пахру (см. таблицу), ИК-спектры гекситфосфитов подтвс ржда ют пр едл агаемт Io Iты lцс схем!

tp е а кп1ш.

1. Способ получения средних гекситфосфизп тов, от.1ичаю11(исгя тем, что гек.".ит поп!ворга363707 ю т !Вз а l! м Оде Й!ств и ю с т!р!и(ф е!н ил!фООф1гтО м Illpll напревани!и и,пер!иодическО1м удаленHIH образу1ощегося фенола из реакционной среды.

2. Способ !по !и. 1, отличиющий ся тем, что на 1 моль ге1ооита берут От 3 до 6 моль трифон!илфоефита.

Формула гекситфосМольнос

Найдено, %

ВЫЧИСЛЕНО, 9

Исходные продукты реакции переэтерификации

О соотношение реагентов (С,Н,ОвЂ”

С24Н2309рз

16,97

1:3

16,51

16,42

16,71

Сорбит, ТФФ

12,82

Составитель М. Макарова

Р!дактор Н Воликова Техред Т. Миронова Корректоры Г. Запорожец и Н. Прокуратова

Заказ № 99 Изд. № 1067 Тираж 404 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

Маннит, ТФФ

Сорбит, ТФФ

Маннит, ТФФ

Сорбит, ТФФ

Маннит, ТФФ

Сорбит, ТФФ

1:3

1:4

1:5

1:6

51,96

59,40

58,71

61,66

62,02

63,04

62,28

3,91

4,71

4,52

4,98

4,78

4,77

4,87

65,812

64,70

71,15

71,60

74,96

74,80

С42Н880!2Р4

С60Н660!ЗРЗ

C78H6s0isP6

52,55

58,63

61,64

62,32

4,19

4,46

4,58

4,64

16,97

64,98

13,24 71,71 вЂ” 75,44

Способы получения аминоалкилглюкозаминидфосфатов и дисахаридных иммуноэффекторов и их промежуточных соединений // 2340621

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения аминоалкилглюкозаминид 4-фосфата формулы где Х представляет собой ;Y представляет собой -О- или -NH-; R 1, R2 и R3 каждый является независимо выбранным из водорода и насыщенных и ненасыщенных (C2-C24 )алифатических ацильных групп; R8 представляет собой -Н или -РО3R11 R11a, где R11 и R 11a каждый независимо является -Н или (C 1-C4)алифатическими группами; R 9 представляет собой -Н, -СН3 или -PO3R13aR 14, где Rl3a и R14 каждый является независимо выбранным из -Н и (C 1-C4) алифатических групп и где индексы n, m, p, q каждый независимо является целым числом от 0 до 6, а г независимо является целым числом от 2 до 10; R 4 и R5 независимо выбраны из Н и метила; R6 и R7 независимо выбраны из Н, ОН, (C1-C 4)оксиалифатических групп -РО3Н 2, -ОРО3Н2, -SO3Н, -OSO3Н, -NR 15R16, -SR15 , -CN, -NO2, -СНО, -CO2 R15, -CONR15R 16, -РО3R15 Р16, -OPO3R 15R16, -SO3 Р15 и -OSO3Р 15, где R15 и R16 каждый является независимо выбранным из Н и (C 1-C4)алифатических групп, где алифатические группы необязательно замещены арилом; и Z представляет собой -О- или -S-; при условии, что, по крайней мере, один из R 8 и R9 представляет из себя группу, содержащую фосфор, но R8 и R 9 не могут быть одновременно группой, содержащей фосфор, включающий: (а) селективное 6-O-силилирование производного 2-амино-2-дезокси- -D-глюкопиранозы формулы: где X представляет собой О или S; и PG независимо представляет защитную группу, которая образует сложный эфир, простой эфир или карбонат с атомом кислорода гидроксильной группы или которая образует амид или карбамат с атомом азота аминогруппы соответственно; с помощью тризамещенного хлорсилана R aRbRcSi-Cl, где Ra, Rb и R c независимо выбраны из группы, состоящей из C 1-С6алкила, С3 -С6циклоалкила и необязательно замещенного фенила, в присутствии третичного амина, что дает 6-силилированное производное; (b) селективное ацилирование 4-ОН положения полученного 6-O-силилированного производного с помощью (R)-3-алканоилоксиалкановой кислоты или гидроксизащищенной (R)-3-гидроксиалкановой кислоты в присутствии карбодиимидного реагента и каталитического количества 4-диметиламинопиридина или 4-пирролидинопиридина, что дает 4-0-ацилированное производное; (с) селективное удаление азотных защитных групп, последовательно или одновременно и N,N-диацилирование полученного диамина с помощью (R)-3-алканоилоксиалкановой кислоты или гидроксизащищенной (R)-3-гидроксиалкановой кислоты в присутствии реагента пептидной конденсации; (d) введение защитной фосфатной группы по 3-положению с помощью хлорфосфата или реагента фосфорамидита, что дает фосфотриэфир; и (е) одновременное или последовательное снятие защиты фосфатных, силильных и оставшихся защитных групп

Производные 1- -галоген-2,2-дифтор-2-дезокси-d-рибофуранозы и способ их получения // 2346948

Иммуногены для вакцин против менингита а // 2412944

Изобретение относится к олигосахариду, пригодному для вакцины против менингита А, включающему первую маннозную единицу, имеющую спейсер в альфа-конфигурации в С-1, где указанный спейсер способен к конъюгации с белком, и соединенную со второй маннозной единицей посредством 1,6-связи, которая соединяет С-6 первой единицы с С-1 второй единицы, при этом 1,6-связь включает фосфонат

Соединение, его фармацевтически приемлемая соль, фармацевтическая композиция // 2095366

Изобретение относится к соединениям, используемым в качестве лекарственных средств, обладающих антиэндотоксинной активностью, в частности к аналогам липида A

•сесоюзная 1атентно-технинеснай // 374830

Союзная // 386954

Способ получения солей гликозилфосфитов // 387965

Способ получения -рибулозо-1,5-дифосфата // 819118

Некоторые аминоалкилглюкозаминидфосфатные производные и их применение // 2544850

Изобретение относится к иммуноэффекторам формулы: , где n равно 1 (С6алкил) или 5 (С10 алкил), а R1 представляет собой CO2H. Предложенные новые соединения и фармацевтические композиции на их основе усиливают иммунную реакцию, увеличивают выработку антител у иммунизированных животных, а также стимулируют выработку цитокинов и активируют макрофаги. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 5 пр.