Способ получения моноалкиловых эфировфосфоновых кислот

 

ЭСЕ . ОЮЗНАЯ

11;.;- - . =а :--СУЛЯ . биб; о(ека МБА 4

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

363708

Союз Соеетскиз

Содизлистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 26.111.1970 (№ 1418281/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Г риоритет—

Опубликовано 25.Х!1.1972. Бюллетень ¹ 4 за 1973

Дата опубликования описания 9.III.1973

M. Кл. С 07f 9/40

Катзитет по делам изобретений и открытий при Соеете йбииистрав

СССР

У ДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Э. Е. Нифантьев, В. С. Благовещенский, А. М. Сокуренко и Л. С. Склярский

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

КР—,ОН

OR

Изобретение относится к способу получения моноалкиловых эфиров фосфоновых кислот общей формулы где R и R — алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве экстрагентов, поверхностно-активных веществ, а также полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения моноалкиловых эфиров фос фоновых кислот этерификацией фосфоновых кислот спиртами в присутствии катализаторов, например борной и фенилмышьяковой кислот.

Однако такой способ характеризуется труднодоступностью фосфоновых кислот, а также необходимостью использования катализатора.

С целью упрощения процесса предлагается использовать вместо фосфоновых кислот более доступные фосфонистые кислоты, которые легко и с хорошим выходом могут быть получены из олефинов и гипофОсфитов.

Предлагаемый способ получения моноалкиловых эфиров фосфоновых кислот заключается в том, что фосфонистую кислоту подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом, четыреххлористым углеродом и третичным амином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс ведут при нагревании, желательно до 75 — 80 С.

Пример. Монобутиловый эфир гексилфосфоновой кислоты.

Смесь из 15 г гексилфосфонистой кислоты, 20,2 г триэтиламина, 7 г бутиловогo спирта и

50 мл четыреххлористого углерода при перемешивании нагревают 3 час при 75 — 80 С. Далее смесь охлаждают, фильтруют, осадок промывают небольшими порциями четыреххлористого углерода. К органическому слою прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты, взбалтывают, и систему разделяют. Водный слой экстрагируют 50 лтл бензола. Объединенные органические вытяжки промывают три раза водой (по 30 мл), насыщенной хло ристым натрием. Далее органический слой упаривают в вакууме водоструйного насоса и выдерживают 20 лтин при 75 — 80 C/3 — 4 лтм рт. ст.

Выход 90 /p, иоо 1,4480; экв. титрования найдено 236, вычислено 222.

После перегонки выход 65 /о, т. кип. 100—

105 С/10 " лтм рт. ст. (на бане); и -„" 1,4416;

ЗС d Pо 09930; MR найдено 5919; вычислено

59,25; экв. титрования найдено 230; вычислено 222.

Найдено, /o. .С 54,41; 54,38. Н 10,43; 10,58.

P 14,01; 13,83. С1вНззОзР.

Вычислено, о/в.. С 54,05; Н 30,36; P 13,96.

Лналогичпо получен пзобутиловый эфир гексилфосфоновой кислоты.

Выход 65 /0.. п»о 1,4413; сР 0,9903; NR» найдено 59,28; вычислено 59,25; т. кип. 100—

105 С/10- лгм рт. ст. (на бане); экв. титрования найдено 216; вычислено 222.

Найдено, о/о.. С 54,32; 54,29. Н 10,49; 10,51

С шН2зОз Р.

Вычислено, /0. С 54,05; Н 10,36.

Пр едм ет изобретения

1. Способ получения моноалкиловых эфиров фосфоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, фосфонистую кислоту подвергают взаимодействию со спиртом, четыреххлористым углеродом и третич10 ным амином п ри нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 75 — 80 С.

Сосгавптсль Л. Карунина

Редактор T. Никольская Техрсд T. Ускова Корректоры Е. Миронова и Е. Зимина

3 а каз 29/272 Изд. № 1074 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комит та по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-Зо, Раушская наб., д. 4/6

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»