Способ получения сульфохлорированного полиэтилена
Союз Советских
Социалистических
Рес!)ублик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлсно 04.111.1970 (№ 1408958 23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Ч, Кл. С 08f 27!06
Комитет ло )телам изобретений и открытий зри Совете Министроа
СССР
Опубликовано 28.X II.1972. Б!Олг!етснь,(, е б за 1973
Дата опубликова))ия огшсан.:(я 1.111.1973
УДК 678.742.2-9.02
1088.8) АВТОРЫ !
l300P(T«ПИЯ
A, H. Кардин, A. H. Шрейберт, А. М. Курдюков и 3. В, Цыганков
Волгоградский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОХЛОРИРОВАННОГО
ПОЛ ИЭТИЛ ЕНА
I3BecTeii способ получения сульфохлорирова)иного пог!Иэтил«на пут«м обработки суси«нЗИИ 11 711 J) 2CTBOP
P H C T i3 O J) I J T «, Г с) 3 О О О Р Я 3!! »1 3! СЕРНИСТЫ 31 Я Н Г l ) . L ридом и хлором при IIIJIIUII(IJ)o«HI!IIII рс.акци!1 5 облучен «м рсакцlIÎIII!îé см«си ультрафиолсто«ыAI светом. Такой спосоо Обладает рядом нсДОста 7 коl): т!) I нос » co3 L С И, I сl С 13(.. Т с! Х" () I 1 13 с! (T I I 1) О Н О Р Ц И ОН Я:1» Н 0 К В с! Д1) 2- 10 Т < P;f C C T O 51 Н И Я O T И С Т 0 Ч Н И 1. сl, Н С 3 Н Я Чч Т С Г) Ь Н с! Я потеря прозряч)(ости реакционной смесью рс3ко сиижa< «т фото: им:(ческий эффект; систсмя 00.7ГЧСIIИB РС. сlКЦИОННОИ CРСДЫ < B«1ИЧИ132(. Т огне- и Взрывосш Ясность процесса (исто п)и)си 15 светя до l)KIII>I быть закгпо 11»I во взрывобсзонясную ярмят;;)у), что усложняет оослуж:IB;ii!i аппарата; нри фотохи)!Ичсском сульфохлор;!роваll!111 прсоолядаюгцим процессом является 3,7Jpllpo13 ill:(с испи макромолекулы 20 полимера (сог,!Hñíî анализу содержание хлора 29,>(), серы 1,() — 2 ", ;). С целью устря!!с;(ия указа!и(ых не IocTHTков предлагается «качестве инициаторов п р и 3 е н и т» О р г H I I I I < l (c I> I!«О к с. п с р I> I f c! I, I I;l i l pl!- 25 мер диоксипсрскись хлораля ил:! норск)!сь окc1i 31«T!i.! -7()ет-ОГTII 7;!. При мс нси и(. этих иниЦИ 2 ТОР 0 В Н 0:3 B 0, 1 и С 7 Г! С. Г К 0 Р Е 1 ><, 1 И Р О (3 Я Т Ь i! P O(iccc сугi»(J)oõ.70р«po«ai!1151 li пол) чaT» и(род кты с заданным и необходимым количеством 30 ССрЫ В:!ОЛИЭтИЛ«пс В ЗЯВИСИМОСт:l От СООтНОI. l Ill! 51 ПО 1!131«P H ll Р <(СТВОР ИТС, i Я, IСО, 1 ИЧ ЕСТI)сl с«рн)!стого HIII I!дрида и xëoJ)a, времеllll и тем1(ср;>тур»1 р«;)кци)l.. I Ipi1 IlclI02ü3îBHíiiè инициатора В кол)(чсст«с м«: сс 0,5о .; от Вес". полимера можно легко 3 13 С С Т И 13 В Ы С О К О М 0 Л С К <, 51 Р Н О С С 0 С Д И Н С> Н И С Д 0 15- 16", „ ; серы. Няиболес нр:(емлсмой кони(сч! т1) о> -ня я 1 Онцснтрация ио.— 1! эт:lë«il В указан):ых усло«иях реакционная среда яв, 5ICTC51 ГО)IОГ(ill!i 1)i PHCT)30PÎ)l, )ТО 0,12 Гol)P)iя т l! o с к J 3»,  2 «Тс 51 1! т(. ч си и и !! р О пес с а . Б 0,7 ее ко:(цс:!трировя! Иыс расг»оры представляют собой суси«изин:! сульфохлорир(IQTc51 32 007»пиес вре):я llpll про Ill# равных условиях. Для провед«)! !я р«акции <нож((о использовать как ill lf H P 2 T1 1 Ко.!ОН НОГO Т:1112, ТЯ К И )СР 5 ГГ!ОДОННЫЕ реакторы. СледуcT подчерк)!уть, однако, что Ilpil фотохиз!Ичсс!сом инициирова) ии сульфох 1 opll J)o!3i! ни« сус:)снзий, Особенно в )ср3 Гло:L0lf ff! Ix р«якторах, в«с» 3! я затруднено. Предлагаемые для JJIlJl(LIIlfPOI32111151 оксип«Р«киси «((о flic доступны и безопасны, осооенно в срс;(«оргall:.! 1«ски. . раствор:(т«лей (В том числе i3 Чс ГЫ<)(> Х,10J) ffcTO)i МГ 7ep07«) . ! 12 процесс В(3(>дени я сулъфохлоридно)1 гр) ппы оказывает влияние природа карбоцсliliol о полимера. 11спользование иолиэп!Ле3()4634 на, получаемогu пр:I )3bico«uì (;!1}л«1:»« (ПЗВД) с lil(зким мол;.к,,f>lp»l 5: !3«с<) : (20 0001 марки П-2020Т, Ilpili}();iiii; 31 ;! ч»1 (- 1ЬНОМ L !ЗВ(- )Lif lrlo (. ) 1»фс)! р ) 1!(i В Г(>!«! I I: с 50 !)/я (;(руги« услов.-!и «и:-(лог)! Игь: »ри ч«Pз ) ) н()ис)ем 00PHH), Io»(llисЯ с ) ьфо ) 10 f)!! (. >!>! падает В Виде твердых образов«1 }II!; з гомо"енногс раствора пол,iý! >I«!åII«з >!«Тыр«. > (iuрпстом углероде. 1!о.тиэти.)с»: IH .(Ги д«!3.1« ния П31(Д (. I J/I..-,<, ЯО 000;,т;,!)) <, .! I- (О )(17 не Образует гo (огсi . !Oão !)«ст)}ор«, )3»:l,l«су: пензии сульфох ioj;;If)>«òñÿ i!,.r!5« р«»«хуж.ири времен (реакции 2 !/(/! 1, ) к«: «»»ь <,)иразцы полиэтилена (Г(3БД и Г1311Д) 1:p(.д»«рительно высаживались из р}}СГ!30)(713 тол,оЛЕ CF!HPTO!(I). ПО C BopÌó Состав)у ЗПОГ!)>>>! И ЕМ Ыс. » po.(HT»! являются хлорсульфохлори (H> )«i(!Гшэт}1.7«н}з, однако содержание цепного xлора»u ОГ;!ошс(C), .7ЬфОХ 10 З;(ll!0)t)!) Х,>Ору всегда з(сньн!е, чем со.(«ржание .;лор»»р:r QOTOX)I. >t}I !ЕСКО>)(»II!Irl;l »PO»с! 1»1». 1, сl il o (сli!ления побочной реакции х,-.ори;зо»ан()я це. «сообразно использоьать избыточное количес I во сернистого ангидрида»o ОГ»о»!сник Эквl(МО/)е1(улярно 1)СОбход)i 10)! :<<), I!I:IССTВ хлора. Для конк(зстных услОВ}(и, Î:I:Ic«»III>i х 13 !1 .i:Iмере изоб)зетсния, модифициро»c!1» ь:й»ол:.— этилен имеет преимущест»енно следу!о! ((« строе (е: .6 ((CH2 — СН2 — (11, — Cll — СН вЂ” LH) — CHЗ— 2 > 2 50;С! 01 Указанная структура ()-з а м еil(p I I }I «» одтверждается содержанием серы и Галоггнга 13 полимере, выходом продук-.а превращс)(ия, а также количеством натриевой гцелочи> рас.,одуемой на омылссние сульфохлорида. При нагрева)г)г}! выше 100 С су>7ьфохлор}(1)о(3}!!))гый ПОЛИЭТИЛЕН ВЫДЕЛЯЕТ СЕРНИСтЫй cil! û;;ÐÈ, превращается в хлорпроизводное. II3B, 1 с содержанием серы выше 10о/о образует устой ЧИВЫЕ КОЛЛОИдНЫЕ раетВОрЫ В щСЛОс(«Х 10— 40 о//о -ной концентрации. Модифицированный таким путем»олиэтилен может найти применение )(HK исхо I!iu(» производстве важных спсцрез:и, а т«кже как полиэлектролит, обладаю!(ий ко. Лоиднозащитными свойствами. П р и м e p с 5>лг>сс(зохлоf) ирОВH! ° ни !1(/)i:I э ил> — F:à. 10 г гранулированного полиэти, «!IH»}IH кой плотности 0,921 г с.!i" загружают В 200 ..:.г четыреххлористого углерода, помсщ«п:o»0 четырехгорлый реактор с тер,гометром, мешалкой, обратным холодильника); и барботером для подачи газов. Реакцпо-rlfólu с,;«сь. l с}1 :! (»cl!(, ",,С К illÑ 1: . . !, (. I >i 1! I) «(Сl i)0 i}!Э ГИ— ,!(ч!а и pi«.«::,)>, с;<,, «:)х/!
l6 (.. Ль Г(« ".. )с:;,I>!:»(«! Ор !!.р«к:(сь Ок(Н:)!(;:i,)- "/)с. /-ОЗ (>1, ici >! .) >.!>!с:(.СTI). 0,0>З с., 1: Рil tl 117 (> Сl I I! I О ! c f! < .«! I }I »il i!:.I И 1:0.(«ÞÒ ССР )1:!стг>ги,!»г.! 1»ид:,,I(.р i:î 0.4;! О, ) гь}(и/(соСЛГЬ«ТСтв»i!u. Xu}Я; с «1;тОР ТСРМОСтатИРУЮт, ! «:) .»«pc!TO(>« !C С I! !ОВЫ:»а>" ТСя; О 00 (- И li!) c! I) Гис
}0 !! f!(!1(>» и L 3 )... I> !!() х. I u f»lpu!3;!»;15!. С з)с г ь»pug) )!ciК)Т сl ЗО ГОЛI, М<)жll / »0.3, ) ХО. 1), 0 .! «Ждак)! дО ; > (., рО;! g к I ы . !1)()31) с!»(H»}15:. 0 Г(>) и«! ь Гpu»bl»H к) Г, .I )u)I»»«:.) г холод/!ыз: р«ст»орит«ле.",I u Зысу»:и»а;О! 1> .„-}к((з < Ju»остоягигогÎ веса. 15 1 Iu, ) с1Н)Т ".1, 2) с. )l!! .И ф:fili! )СВа»НО 0 ПОЛИЭТИ,:eiiH, содерж»; lепз 10 50о/-:> )2,73 -,"о С!с,о,-ц и ;),80;:.",.j „,:„(из рас ст: i„усрсдне)нгые ;(H11:!ûc тl)<>х u»j)«.(e.-!(»:.I "r !. 11oci)L допо;Iни i!. ЛЬ:iuli !Ilio .)ГЫ!ЗКИ Х0,70,}»ÛМ И 1ЗОДНЫМ ЭТс>НО20 лoм, снир".Ом, «»а Г(. .); эф Ipu)1 i!u гу!а)от 20,7 г C ль(1)ох. 01;;! i)u!3«i»i )i 0 liu.l!IHT».!L»i!. Bbi> u (о ,1)0 /О В 1 Е()«С>)С Г< » с! .I:) ОД ) 1 "i Ы О-Зс! . IЦ«11}151 В =>, 1 ЕМ СИТ;l I):(ОМ:)»«!(«»0,7» )1«ðH. 1-1 иден(o, -,;:, > : ) 22 i ), 6, С!.,Г „28, > ). ) > }с 1 С.11»;02. >С . Быч:гсле)30,;о. 1>,0!6 СI.„В,- 2)9,0. П",и c«ilü()u.,,!u):i:)u»c!i!„и с..>«сью газо» 02 и (! >»С (1> 1 с . сч!с/1 к}Ж,,О""О !3 т )В»(С 14 .1)((/( 0»ри тем);L >атурс 36! С»:омоге!()о>м растворе ." !ОЖНО 110.1) с! с) Ь .I,)из Г}!. Ii:- ICV: 11>ôo«Ë<)PÈÄ) .10 H!l clЛ >1:3 ) }! .!3011LT!!cl,I !» «;>О" 1(Ч» Ы Й С,Г}(НОЛО1}У>>. I lci з;It>»!c: и« .,. ..,. (!. i, lэти..с»х,гор«)/льфоз)б хлup: да i:j» «: р,ил;::, ло ч(7- -!О,ГС расхо.(5!ÎT 15.1 ...i 10 - о -»u! о J) clc !!!upH . \ аОГ1 (1,67 Х}!011 .(;: р11, 55. ГО:)рактически L )ОТВ(> ГСТВ : } > СОО(ТИЧ«С ни»«об) J;I,>f )10. >t), ко л:.r!!ccTву (1,6 г Х«011!. (з(}сг!Зор сульфо!гата 40 5:!ЗЛ и СТС Я C T! И c :,::. »: I;. 021,1() I I, (1i:! 1:; р а С ГВО110 ilt Терм;(:еское рвало i(e!(ие. 1(з 1 г сульфохлоJ))1170»H н»ОГО f1"..!i Э Г I, 1(: с! IÇ 5(1 .!1.2 ОКТс(на при T(1»Е() с}Т) !)С . I<.! I Ili »» }i » Г, « >1! }1Е ) Ч(/С ПОЛ > Ча 45 !ОТ 0.76 c » »7 f>H (ii, l(»хло": с} (.3!. .С«ж«н }i3 !«ты!)еххлор}!с)о! о у; лс р< ." Ip T()3!, промыт эсриро".) 11;1>1,((.;-", "с, . ..! „>7)),;}0,,>6, 6)0..)2.. > — CËÑ.(bl. : 1 f) « д и с :.:. ; ;; () !) . ". < н я ..»особ 1 ).I 5!! «Ill>» з. I i>(!)Охло(з})1)О}за!.i!ОГÎ ! Iuлиэт (л«»;! и р«:)о !1;;»l «, «»:!з»}; и. 1:.! рас Г»ОР» Ili).",.Ic) Г»,».»« i> И:,:;)! 3!О,! РЬL I i!Î;)ИтЕЛC. »Hl J)l.)I«() 3 >!« ЫР. х -Iuр!Гс Г(; . Глс )O.IC, Га Об ОбР;.:.3 !Ы и .;,
iP !СУт —. » !И «tl»;:,!«TOPO:., ОТ. >Ча/О//(и}/Сся ГСМ, =ITO, i;L,".bl(/ ) .I;3:!!!:I !:I5! I!. <>Г!ОГИИ 1! JiÎL!LÑÑH И ) . ) с: l»c> I I fl!i }:а!i(Стi) с. ",0» » l: О !)О (> !СТ 1> 3 ачеотВЕ !»И>Ш«ТОРО»; !Р»::: c»uт ОРГ«НИЧЕб0 скис окси» >рек:Зс», .(а.гр:I „.J), !. I.): ХГ)О!)с}. 15! Ii)I! I.:I! . К .," I> uхс;I )}с I:!/Л-Т/с)С>т-!),"I !:::Iа, 
