Способ получения монохлорзамещенных алкилфенолов
365351
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
Со!оз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое c)T а(3!7 (чи(детельстна Л
М,Кл. С 07с 39/24
Заявлено 06.1!.1971 (№ 16! 9469, 23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Г1риоритет— ((ой! лет по делам иаебретеикй и открытий г.,".и Совете Министров (-,(,(.Р
Опубликозано 08.1.1973. Ь(оллстень № 6
УДК 547.562.311.07 (088.8) Дата Опубликования описания 16А .1973
Б. Я. Либман, В. Ш. Мирзазянов, Е. А. Винников, И. Л. Богатырев и В. И. Носенко
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ
АЛКИЛФЕНОЛОВ
Изобретение относится к получению à7килхлорфсиолов.
Алкплхлорфеиолы находят широкое применение В народном хозяйстве. Так, например, 2-«:lop-4-трет-бутылфенол является ис«одиым продуктом в синтезе эффективного пестицида (х-метиламидо-0-метил-0- (2-«7ор-4-трет-бутилфеиил) -фосфата.
Известен способ получения 2-хлор-4-треталкилфсиолов взаимодействием газообразного хлора с 4-трет-алкилфенолами в расплаве или в растворителе. Выход 2-хлор-4-трет-бутилфсиола составляет 84%. Низкий Вы«од обьясиястся тем, что хлорироваиие 4-грет-бутилфеиола при температуре плавления приводит к заместитсльиому хлорированию не
To.(I>I o B IL0;r(>LLc, иo El B боковой Llcllil, а также к образованию ди«лорзамегцсииы«ироДУКТОВ И ОСМО Ioll (110.
Применение растворителя СС14 даст иекоторос повышение выхода целевого продукта за счет снижения образования продуктов заМССТИТС;(ЬНОГО Х IOP(iPOI3211(1(I 13 (1. I( Хлорироваиие ведется газообразным хлором, т. е. гстерогенио, на границе раздела двух фаз: газ — жидкость. При хлорировании газообразным хлором скорость реакции очень велика, Ilo сам процесс лимитирован диффузией «лОP 1 В P астВОP 1(T(>ли и P ÉñòÂ013еии1>иl В иt \1 алкилфсиол, что приводит к значительному увсличе(шю времени проведения процесса, и это, в свою очередь, ведет к увеличению вы«ода побочны« продуктов реакции. С целью увеличения выхода алкилхлорфеиола и скорости процесса хлорирование алкилфенола ведут молекулярным хлором в гомогенной среде, в частности хлором, растворенным в соответствуюгцем инертном раство1О рителе. Это дает возможность, во-первы«, проводить процесс в десятки раз быстрее (желательно ие более 10 мии); Во-вторых, на рсакцlllo требуется подавать лишь исобходи>ioc стс«иомстричсское количество хлора (слсдо(3атс1ьио иа111L(0 экономия ис«одного сыpi»l); в третьи«> предлагаемый метод позволяет расширить температурный ш!тсрвал п13(3всдсиия реакции без риска получить иобо (i(r>lc продукты. Это достигается быстрым 2() про всдси исм реакции при повышен ной температурес с иослсдуюип(м обычным методом закалки путем о«лаждсиия. И наконец, этот мс1 О. (>(а ст ВОЗ МО>!.ВОСТЬ ПО,! >! И1 Ь ИРОД>> КТ «10PliPOB i!i!Iß В!>1СОКОГО Ка IССТ1311 С В1>1 ОДОМ ИС мс;(сс 99,3% Рсакцию можно проводить ири любой тсмперат ре, желательно в интервале от — 20 до — 30 С. Вер«ний предел температуры определяется температурой кипения раствори30 т(ля, В котором растворены соответствующ((й алкилфеиол и молекулярпь(й "lop. П р и м ер 1. В реактор, спабжсппы"! м(ш аlл ко и II рмба((lкой дл 5! Ох,"!I >f(1! ti l!5I, i!i ) il i )ца(от 10, 4- ) рет-бутпл!(1>епо));! ):,>0 pi. .ххлори(:тоl о (i.лерода. IPpP (О ы!?;; «ив)30го Il(реме(пива!!»» 1!()il т«м» ри) \ ð ° 25"С 13 T((l(lllli(2 )LLILL 110 (>ill, 15!51 I!O, I, i!0. )3>(5 Ь>5% -I! Ого раСТвора хлОр(1 I3 il(Tl>1()(хх IÎp!! С? 0)1 углероде. (ерез 3 >177?7(реакцию .(рекра»(ают, отгоняют растворптель. Продукгь(* реакции подвергают газо-хроматографическому апал:1зу. Выход 2-хлор-4-трет-бутплфепола 99,3%. Прим ср 2. В описанный в пр u((.po 1 реактор помещают 10 г 4-трет-ам(?;.фе(30;(и 30 г четыреххлористого углерода. После !I«продолжительного перемешивая!!я и;):,i температуре 10 С в течение 2 ri!LLLL (Io каплям Iioдают 33,7 г 12,8%-ного раствора хлор:i в !етыре хлористом углероде. Спустя 1 >(ии интенсивного переме(пивания отгоняют раствоp((Teль. Прод) кты pe((I(öl(è подвергают газо: роматографическому аналг(зс. Пот!уча(от чистый 2-хлор-4-трет-амилфенол. П р и мер 3. В реактор, описанный в ill Iмере 1, помещают 10 г и-крезола и 10 г б("1 : ола. ПО()(е»епродолж»те li>(lorn»(,)pм(и)и, i),».) "Llпи5! при гем!(ер !гуре 10 С в )ечен:Ie 2 1(и?? ио ка):лям полают 26>6 е 2-(,7%-ного pBcTBopë хг)о!)а г> i pp,»;o)tp. (.п(!: 1 )>?(), »нтенсивног(.ii j) ем> )»» !3.1 iiiiii » г i, ). ) i!i) i i ii ll 30л. Hj)o. (> )(гt! ()i i l(! i!l1l i i) ) i i > » >, i!i > i I:i >» > р». )(а t i)) (>51(1)5(не i iii i к:(:(:(;).i i >. I i i i . „ii>i) 4-?IP li,)((>(I!\>.!» ()9 и II, ) >) ° Б I IP li I «, I «li i,,i>i i .3, i (Ci> II (?» I>I(Р 51.>. 1IPO, I> !() 1>l :.лор ;)о(;);!»и i,)к:!лфе!o".()в (!нализ!!рдеют l.li 10 ромато, (и!)«л,!--О(ири температуре ко .î»-! 1! 00 (...1 .:>((:1«с ге ; »"!!o ((3>!.. ((105> фазь(используют аи !0«>i!»а хро,loo»oe 1Г, в качестI3c .lIo:Il3.i l(ill):! !3i, 10!) о 1; Р (1схо.(Гс(5>(1-1" Ос!Iтс ,".5. )>5 — .?> !C! е, Гок, 1 TO!(To,) Il 100 лчп. 1„ 1 > ð « . I, м е f;:! з о б р с (o» I: ÿ (!(Осо!) ()О. I > -! Сl! Ill Ioi ох."oj)з амсщеllllы (,),-fк!(л(Ь fii? >О>3, I )»прове)i! Io i> i,f:(Ilлф(ио, (0(3 i3(,f..o,)е:;):.,! !):;,I(13.i го»j)(!,I» ига гзвести((м 20 (iР:.(е i!и;>1. !, i)> .7. . >! Й) )I 5п! 1 .>!, и . О, с Це.lь!О и(.Л:)Ч>..)(ii(13! (ХО, !и ).,!(. ::0; O И; 0 ". >(T"), В К<1(еств() хлор(!ру;OII!(. го а.сита бе(? >т:)аствор :..:Ора в»»ерт:!о»(растворителе. 2. Способ:!о (. 1, от.(? )L(?707?!L!L тем, что »))()цесс 13с.(i T пр» тем!(сиат> рс — -20 -; 30 С I! и)(ме!!» ре;)и»;: )!с б)(?)(о(. 10 .)?????. Гоставитслв Л. К())о и(оа)! Рсдактор Л. Новожилова Т к и л Т. Ускова 1(о, :,>.и() о;> С. Сита) улова Заказ 1372 Из;(. зак. 1)(36 Тираж о23 Г(оди.)сиос ЦНИИПИ Комитета ио дела): изоо()сто)ии) и отк!)и)7 и" ир:. Соис:с Микис(!)оз С(:ГР )31оск))а, )К-ЗЗ, Ра>)исамаа»;ii>.. T 3 >и). р(к!8 ) и:) )г! J(j>))it
