Эпоксидная композиция

 

О П И С А Н И Е 370784

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскиа

Содиалнотичеокик

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 11.1Х.1968 (№ 1274660. 23-5) М. Кл. С 08g 45/00

Приоритет 11.1Х,1967, № 12701/67, Швейцария

Опубликовано 15Л1.1973. Бюллетень № 11

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.643-.19(088.8) Дата опубликования описания 19Л .1973

Авт.оры изобретения

Иностранцы

Рольф Шмид (Швейцария) Фридрих Лозе и Ганс Бацер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцар ия) Заявитель

ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

НО-С-А- С- ОН и и (2)

О О

Известна композиция из алифатических дикарбоновых кислот, содержащих JIJIIHHH) цепь, и. пол иэпоксидов, например полиглицид илового эфира д ифен илолпропана, из которой можно получить сетчатые си нтепические продукты высокой эластичноспи. При этом, как правило, при увеличении, содержания ал и фатических цепей увеличивается эластичность эpHx продуктов, однако, од новременно продукты становятся заметно мяпче и при умеренном удлинении имеют очень малую мехачоичес кую прочность на разрыв.

Найдено, что из композ иции диэп оксидов и некоторых, содержащих длинную цепь полиам|идных дикарбоновых кислот, имеющих в цепи àм идные группы, можно получить новые синтетические продукты с неожидан ной и пригодной для различных тех ничеcKIHx целей комбинацией меха нических и физ1ических свойсpB.

Благодаря полиамидным дикарбоновым кислота M в трехмер но м сетчатом конечном продукте пр исутс вуют равномерные структур ные элементы с водородными мостиками, за счет чего эти с и нтетические материалы приобретают в относительно широком температур ном д иапазоне кр исталличность и при большом удлинении обладают высокой порочностью на разрыв, сохраняоощейея до

140 в l70 С.

В качестве диэпоксотдного соединения особенно пригодны отл ично совместимые с по5 лиамидными дикарбоновыми кислотам и

N,N-диглицидиловые производные гетероци клйческих азотньгх оснований, напр имер N,Nди гл и цедил гид а и ToHIH ы, а та кже дигл ицидиловый простой или сложный эфир формулы

СН; C×-СН; О-ф;,—, Ь-pC) — О-т. Н; CH Л, 0 О 0 т О (1, 15 пде В означает двухвалентный алифатический, циклтлалифатический, аралифатичесжий или ароматический остаток, и — чи,сл о 1 или 2.

В предлагаемой компози ц ии в качестве

20 дикарбоновой кислоты пр именяют полиами дные дика рбоновые кислоты формулы где А — полиам идный остаток, содержащ ий

2 — 20 амидных групп, в котором и меются также разветвленные или неуазветвлен ные

370784 алкиленовые н «1ли алкениленовые цепи, взаимодействующие при нагревании с диэпоксидными соединениями, преимущеспве нно обладающими весом эпо ксиэкви валеита не более 500, 5 причем на 1 эквивалент эпоксидных I pyIIiII применяют 0,6 — 1,2, преимуществе и но 0,8—

1,0 эквивалента;карооксильных групп, Изделия, изготовленные из этих материалов, Imp«> р астяжении вытяпиваются, причем 10 при механической нагрузочке степень кристаллизации повышается. Раз рыбная прочность материалов исключительно высока и превышает нзвестну1о до сих пор прочность для эпоксидных смол. 15

По сравнению с термопластичными полиам идами предлатаемые системы наряду с более благоприятными техническими (для переработки) свойствами обладают следующ ими важ ными преимуществами. Отве рж- 20 денные сформованные тела обладают высокой стой костью к ползучести и sbIIlle температуры пе рекристаллизаци и являются эластич|ными, в по время как, пап ример, соответствующ ие термопластичные полиа ми ды 25 переходят в ?жидкую фазу. Твердость и прежде всего упругость сформованных тел в эласт ич ном состоянии может быгь улучшена путем повышен1ия степени образования сетчатой структуры. Это достигается преи- 30 мущественно добавлением ангидрида полиKaipбоновой кислоты и/или и збытка д иэпоКсидного соединения, TplHKap 60HIQBQH кислоты или тризпоксидного соединения.

При применении ангидрида поликарбоно- 35 вой кислоты в качестве агента, споcîáñòâóþщего образованию сетчатых молекул, употребляют на 1 эквивалент карбоксильных групп дикарбоновой кислоты, как правило.„

0,05 — 0 5, преимущественно 0,1 — 0,2 моль 40 ангидрида дикарбоно вой кислоты, а также избыточное количество (0,05 — 0,5, преимущеспвенно 0,1 — 0,2) экв ивале«1та эпоксидных гру пп диэпоксидного соедини«1е«1ия по отношению к необходимому для реакции обмена с 45 ди|кар боновой кислото й.

Можно использовать смесь ди- и. триэпокс ида, причем последний прииеняют в таком количестве, чтобы на 1 эквивалент эпоксидных групп диэпоксидного соединения 50 приходилось 0,05 — 0,5, преимущественно 0,1—

0,2, эквивалента эпоксидн ых «1р упп триэпоксида, причем coomoIIIe«IHe эпоксидного и карбо ксильного эквивалентов должно оставаться таким, как указано вы ше. 55

Приме нять более 30 мол. О о агента для образования сетчатой спруктуры по отношению к эквиваленту карбоксильных групп ди,карбоновой кислоты не следует, так как в этом случае будут получены формовочные 60 материалы с низким растяжением при разрыве.

Пригодными полиамидными дикарбоновыми кислотами формулы 2 для получения новых кристаллическ|их синтетических матер иалов являются кислоты общей фо!рмулы где RI и R> — разветвленные или неразветвлe HIHbIe алкиленовые остатки .или алкениленовые остатки; а и Ь равны нулю или целому числу, пр ичем сумма (a+b) равна минимум 2, пре имущественно 2 — 20; и — ч исло 1 или 2.

Эти кислоты можно получить следующим и двумя путям и .

YCO

1. HOOQ- — COOH+(a+b) В 1 МН

Ал ифатическую дикарбоновую кислоту

НООС вЂ” Rg — COOH нагревают совмеспно с соответствующим количеством лактама общей формулы. и катализатором в течение 3 — 15 час, чаще

10 — 12 час, при 205 — 220 С, Реакцию проводят в атмосфере азота в автоклаве, По окончаниии реакции не п рореагировавший лактам дистилли|руют .или сублимируют из конечного продукта. Выход в сред нем достаточно BbIcoK.

iB качестве исходных веществ употребляют алифатическ ие дикарбо новые кислоты: ща велевую, янтар ну ю, глутаровую, метилглутаровую, адипиновую, триметилади пиновую, пимел иновую, пробковую, ацелаиновую, себац и новую, фумаровую, и таконовую, цитраконовую, димерные ненасыщенные кислоты жирного ряда, например д имерную жирную кислоту льняного или таллового масла; лактамы: р-лактамы, 4,4-д иметилацетидинон-2; пир ролидо н, е-капролактам, энантлактам, о-лаури нлактам, а также mx производные; замеще нные алкильными группа ми. Замеспители не должны наход иться у атома азота лактама. В качестве катализатора используют прежде всего концентрированную фосфор ную кислоту или воду.

2. ЛООС вЂ” 3< — CÎÎH+ (II+>) gg>- Ц вЂ” COO<

НО СО-Б;%1)- С0-H-, СО- МН-Я; СО - Og+(u+ b) H20

37D784

Д|икарбоновую кислоту смешивают с со-ам и нока рбоыовой кислотой и нагревают в токе азота при 220 С до п рекращения выделения воды. Полученный продукт приме.т(я(ют для образования продуктов присоедпне|ния с диэпоксидом.

В качестве исходных веществ испюльзуют алифатические дикарбоновые кислоты, те же, что и в первом варианте синтеза; в ами нокарбоновьте кислоты, полученные из приведенных в первом варианте си нтеза омыле нньтх лактамов, в часпности аминокапроттовую и 11-аминоундека(новую кислоты.

В качестве поли а милн ых д ика р боновых кислот применяют также кислоты общей формулы

Í0-С-К;С-фя-a„-ЫН-С-В;C)-0Н

0 0 где Rq и R4 — каждый разветвленный или неразветвленный алкиленовые остатки или алкениленовые остатки; с — целое чи сло 1 — 10.

Указанные полиамид ньте дикарбоновые к ислоты получают известными методами II):тем конденсации алифатической дикарбоновой кислоты, такой как я нтарная, алипиновая или себационовая, с соответствуютцим алифатттческим диаыинои, таким как этиленд иами н, 1,3-:пропилендиа ми и, гексаметилендиам и или тримет илгексаметилендиамттн.

Виесто смеси ди карбоновой кислоты и диамына можно использовать их к(ислую со. ь.

В качестве диэпоксидов используют лиэпоксилы, имеюттти е не очень большой молекуляр ньт и вес (с весом 3i(lоксиэквив алента не более 500). Диэпоксидьт со сравнительно низкии молекулярным весом (с весох(эпоксиэкви валента порядка 100 — 250) особенно приголттьт для получения кристаллических .п,ро дуктов.

iB качестве лиэпоксианьтх сое инений ucBoëüçóþò прежде всего диглицилчловое производное гетероц иклических соелинетгий азота, имеюш их более одной NH-группы в кольце, диэпоксилы, полученные на основе первичных ароматическиг(моноаминов (анчлина, толуидина), или вторичных ароматических диам инов (4,4 -ди- (Motíoìåòèламино) лифенилметачта! с эпихлоргилричом, Р-метилэпт(хлорпилрттноъ(и.(H дихлорГилрином В пр (сутстэии 11(ело@и.

Приме ня ют также диглицидиловьтй сложный или диглипилиловый простой эфир.

Сложные лиглицили.товые эфиры получают в результате реакции обмена дикарбоново(т кислоты с эпихлюрпидрином, $-метилэпихлоргилрином или лчхлоргилрином в присутствитт тттелоч и. Такими дикарбоновьтмтт кислота мн могут быть алифатически": янтарная, алчппновая, себапитговая; ароматические: фталевая, изофталевая, терефт алевая; гидроароматичесиие: тетрагидр Офталевая, гет(сагидрофтале ва я, 4«метилгексагидрофталевая.

G

Дттэпокет(дьт можно использовать также тта ос(тово лвухатом(тых спиртов или дифено.чов: диэтиле гликоля, триэтиленгчпколя, 1,3-пропиленгликоля, 1,4-=.утанлпола, 1,5-пептанлиола, 1,6-гексаплпола, И-фенилдпэтаполамина, резорцпна, (т.трокатехпна, гт(л poxNHQна, 1,4-диоксинафта ", íà, бис- (и-оксттфенттл) метана, бис-(n-оксифени ч) метилфенилметана, бис-(n-оксифенпл) толилметана, 4,4 -диоксидифенила, бис - (n - оксифенил) сульфона или дифенилолпропана.

Прииенимы N,N -диглицилттловые произвол ттьте соединения с более чем одной

NH-т)рупаой — этиле(тмочевнтгьт, пропиленмочеви ы, парабановой кислоты, гидантоина и его производных: 5-моноалкил- и 5,5-дпалкилпилантоины.

Можно применять также смеси из двух или более приведенных лиэпоксилов. Особенно целесообр аз(то добавлять азотистое диэпоксидное соединение N,N -дигтпцидил5,5-диметилгидантоина к обьтчном1 ароматическому или циклоалифатпческому,чигчицидиловому соединению, а та(4II(c к цикчоалифактическому диэпоксилно,.(у соединению.

Для образовани я сетчатой структуры можно использовать триэпоксилное сое чттнение (тттиглицн лилизотчианурат илп N,N,N òðè(P-тлпцилилоксипноттионил) гетссапи лро -s-трттазин1 или тр икарбот(овую трикарбалчи,чов) то кислоту.

В качестве сшттватотттттх агентов ппименимы ангилоильт след ющих лнкачтбоновых кислот: Л4-тетр агилпофталевой, гексагттдпофталевой, 4-метилгексагидпофталевой, 3,6эндометилен - н - Л4- тетрагидрофта,че|вой, метил-3,6 - энлометилен-Л -тетр агидпофталевой.

3.4.5,6.7.7 - гексахлоп - 3,6 - энлометилентетрагнлрофталевой, ятттарттой, алттпттновой, азелаиновой, малеиновой, аллилянтарной, лолеценилянтарной кислот, 7- а.члилбицик Io(2,2,1) -гепт-5-ен-2,3 - лттка р боновой кислоты, ангидрид пивомечлт(товой кис.тоты или смеси

-1m ангидридов. Прп этом наиболее ппuгодны анпи др илы гексагилрофталевой. Л4те1трагилпофталевотт, 4-метичгексагидрофталевой, 4-метил-Л -тетрагилрофталевой и особенно ангидриды сеоациновой и лолец(еннлянтарной кислот.

Композицт(1(т могут быть испо,чьзованы лля ттолуче ттття литьевьт:. вспененных, прессова тт(тых материалов, лаков, клеев и т. и. Прч этом снача.ча готовят смесь из лтттта рбо товой кислоты (2), лчэпот сида (1), отверлителя ч после заливки в,титейные ичи пресс-формы, нанесения поверхностных покрытий тт ч(( клеев и тому почобпое подвергают нагпева1(ттчо, превращая г, изделия.

ПОИ получении формованных тел с больIHoI4 массой и,.тч площадью целесообраз.то олновремечт(о прттменя гь чроттл:воокислятелтт, наппимер лч-(трет-бутттч) - I-крезол.

При получении i:Oòåo!,Hëoâ прела",ãàåìûì спосооом на эквт(валгнт эпоксилных прупп приходится 0,8 — 1,1 эквивалента тсарбоксиль370784

Условия реакции

Свойства полизмндной дикарбоновой кислоты

11 ( о н о !

» о

С> (> о

I о о . Г

Искодные вещества

< A гб

Я

ccj

Катализатор" (количество, г) Полиамндная дикарбоновая кислота количество гкапролактама, г

1 оfQ

uA+ ж mi-oo и с А в о

М и Ю

\ ъ f о

Clf Я о я

О сб о о.

М ж я cd Ю е ой колнче-. ство кислоты, г кислота

125 †1

150 †1

110 †1

150 †1

153 †1

Н,О(4) 12

Н,О(4) 12

Н О(4) 10

Н,О(4) 12

Н О(4) 10

216 †2 10,0

216 †2 10,0

210 †2 24,0

216 †2 3,0

790

495

683

117

Адипнновая

То же

146

395

654

781

788

727

703

598

797

146

46,0

778

678

220

Воскообразная

Нгр04 85 О6ная (2) 186

372

146

226

220

155 †1

479

220 116,0

768

Себациновая

162

772

40 ных гру п п, если отсутствуе1т отверд итель.

Пр и использо вани и ди карбонового, анги дрида в качестве отвердителя его количество составляе т 0,05 — 0,3 мо гь на 1 эквивалент карбоксильных групп д икарб оновой к ислоты 2, и в этом случае смесь должна содержать избыток (0,05 — 0,3) эквивалента эпокси дных групп диэпоксидного соединения сверх количества, необход и мого для редакции

o6MeIHa с ди карбоно вой кислотой.

Д иэпо к с и д, дика р боно вую кислоту и добавки можно смеш|ивать при повышенной температуре до состоя ния текучего pacIIia aiba.

Т ве рдая кристалл и ческая смесь смола— отвер дитель при комнатной температуре может сохраняться HectKQJIbKo месяцев, поэтому матер и алы преимущественно применяют в ви де потрошков для прессмасс или пове пх ноетных покрытий, например, . используя газопла ме нное напыле ние или вихревую агломерац и ю., или: в влде растворов в инертном растворителе.

lTTpiH получении издел ий можно в водить такие доба в ки, как наполнители, усилители, противостарители (ингибиторь1), пламягасящие вещества, йрасители или пигменты.

;В качестве нанол нипелей пригодны волокнистые или по рошкообраз ные неорта ничес иие или opirazHvecKHe вещества: кварцевая мука, гидрат оки с и алюминия, слюда, алюми н1иевый порошок, окйсь железа, молотый доломит, меловая мука, гипс, сланцевая мука, нежженый или жженый каолим, древесная мука:и клетчатка.

П р m м е, р 1. iB пр,иведен ных при:мерах

ace проценты весовые. 495 г полиамидной дикарбоновой кислоты А с весом кислотного эквивалента 495 нагревают до 220 С и смешивают с 172 г диглицидилового эфира тет5

Б качестве усилителей приме няют стекло-, бороволокно, углеродистые, асбестовые волокна; органические при родные или синтетиче ские волокна: хлопок, полиями дные, полиэф и рные H;IH полиякрилонит рильные. Для Ilолучения слоистых м атериалов в качестве основы применяют ткани„жгуты, трикотаж, волокнистые маты или волокнистые ковр ы, бумагу, хлопчатобумажную вату, бумагу из льна и хлопка, канву, асбестовую или слюдяную бумагу, маты или ткани из высокоплавких синтетических волокон и. из стекловолокна. Полученные таким образом материалы приме ним ы в качестве обивочных для автом обилей или железнодорожных вагонов, я также для IIIOKpblòkIiÿ полов, в качестве электроизоляционных мятер иалов, клеящих веществ.

Получение полиямидных дикарбо новых кисло т .

Исходные вещества смешивают в указянHbIx в таблице количествах, затем к ним добавляют катализатор и смес вьщепж ивают в атмосфере азота при 210 — 220 С в авто клаве. Давление повьпп я ется и р и этом максимально до 2 — 3 ати. По истечении заданного времени реакции. нагревав не ппекращают, смесь охлажда ют и, затем paaolI peiвают в колбе„имеющей форму меча, до

160 — 170 С при давлении 11 торр. При этом непрореагировавшие лактам и ди карбоновая кислота удаляются. Получен|ный расплав всегда темного красно-коричневого цвета, застывший Kîiíå÷íûé продукт слегка окрашен в ол|ивковый цвет. Свойства конечных продуктов приведены в таблице. рагидрофталевой кислоты с содержа н ием

6,4 эпоксиэквивалент/кг, что соответствует соотношению 1,1 экви валента эпоксидных гругia на 1,0 эквивалент кислоты или карбокснльной группы. Смесь заливают в пред370784

15

30

9 варителыно нагретую до 220 С алюминиевую форму (внутренние габар иты 13,5Х13,5><

Х0,1 ся). После термической обработки. в течен ие 45 яия при 210 С форму снимают и на штамповоч но м станке вырезают образе,ц.

Материал имеет следующие, характерист,ики: .Прочность на растяжение по ISO=468, кг/ся 400

Растяжение при разрыве, % 270

Температура перекристаллизации в растянутом состоя,нии, С 171

Температура перекристаллизации в нерастянутом со стоя нии, С 142

При м е р 2. 395 г подиамидной ди,карбоновой кислоты В с весом кислотного эквивалента 395 нагре вают до 220 С и смеш иваю т с 172 г сложного диглиц ипилового эфи ра тетрагидрофталевой кислоты (см. ппимер 1), что соответствует соотношению 1,1 эквивалента эпоксидным групп на 1 эквивалент кислоты. Смесь зал ива ют в разогретую до 220С форму, описаннчю в примере 1, и,нагревают 45 яия при 210 С.

Свойства,матер нала:

Прочность на растя же ние по ISO=468, кг/ся 177

Растяжение при разрыве, % 352

ITvимер 3. 788 г полиамид ной дикарбоновой кислоты С с весом кислотного эквив алента 788 р:азогревают до 220 С и смешивают с 172 г сложного диглици дилового эф и ра тетрапидрофталевой кислоты (см. npuveep 1), что соответствует соотношению 1,1 эквивалента эпоксидных групп на 1 эквивале нт кислоты, затем залиBBIIoT в разогретые до 220 С формы и нагревают 45 яия пои

210 С.

Свойства мате риала:

Прочность на растяжение, кг/ся 370

Растяжение при разрыве, % 130

Пример 4. 598 г полиам и дной дикарбо новой кислоты D с весом кислотного эквивалента 598 и 53,2 г ангидрида додеценилянта р ной кислоты разогрBBaloT до 210 С и хорошо пере меши вают, затем добавляют

203 г сложного д иглицидилового эфира тетрапи дрофталевой кислоты, что соответствует соотношению 0,2 эквивалента ангидрндной группы и 1,3 эквивалента эпоксидной группы на 1 эквивалент карбокси дной группы полиамидной дикарбоновой кислоты. Смесь заливают в п редварителыно разогретые до

210 С формы:и термообрабатынают 45 л ин пртг 210 С.

Свойства материала: ,Прочность на растяжение, кг/слР 300

Растяжение прои,р азрыве, 167

55 б0

Пр и м е р 5. 357 г полиамндной ди кар боновой кислоты Е с весом кислот нопо эив ивалента 357 нагревают с 53,2 г а нтид ри!да додецилянтарной кислоты до 210 С, добавляют 203 г сложенного диглицнцилового эфира тетрагидрофталевой кислоты, что соответствуе г соотноше ни ю 0,2 эквивалента ангидридпой группы и 1,3 эквивалента эпоксидной группы на 1 эквивалент ка рбоксилыной группы полиамидной дикарбоновой кислоты.

Смесь зализывают в предварительно разогретые до 210 С формы согласно примеру 1 и термообрабатывают 45 яия при 200 С.

Свойства материала:

Прочность на растяжение, кг/ся 280

Растяжение при разрыве, % 315

Пpla мер 6. 788 г полиамид но и ди карбоновой кислоты С с весом кислотного эквивалента 788 нагревают с 53,2 г ангидрида додецилян тарной кислоты до 210 С, доба вля ют 203 г сложенного диглицидилоаого эфира тетраги дрофталевой;кислоты, аппо соответствует соотно шению 0,2 эквивалента анеидридной группы и 1,3 эквивалента эпоксидной группы на 1 эквивалент кис тиной пруп пы.

Смесь заливают в разогретые до 200 С формы, термообраба гывают 2 час при 190 С.

Свойства материала:

Прочность .на растяжение, кг/ся 385

Растяжение при пазрыве, 85

Пр и,мер 7. 186 г полиамидщой дикарбоновой .кислоты F с весоvl кислотного эквивалента 186 нагревают с 53,2 г ангидрида додецилянтарной кислоты до 190 С, добавля ют 203 г сложного д иглиц идиловопо эфира тетрагидрофталевой кислоты, что соответствует соотношению 0,2 эквивалента ангидр идной группы н 1, 3 эквивалента эпоксидной группы на, 1 эквивалент,кислопной или карбоксильной группы. Смесь заливают в разопретые,до 200 С формы m термообрабатывают 2 час при 180 С.

Свойства матернала:

Прочность на растяжение, кг/ся 180

Растяжение при разрыве, % 270,Прm м е р 8. 479 г полиамид нюй дика рбоновой кислоты 6 с весом кислотного экв ивалента 479 нагревают c 53,2 г а нгидрнда додецил я Hò àp íoé кислоты,до 180 С, до б а в.тяют 203 г сложного, диглицидилового эфира, тетрапидрофталевой кислоты, что соответствует соотношению 0,2 эквивалента антидр идной группы и 1,3 эквивалента эпоксидной группы IHa 1 экви валент кислотной группы.

Смесь заливают в разогретые до 200 С формы и, термообрабатывают 2 час при 180 С.

Свойства материала:

Прочность на растяжение, кг/ся 125

Растяжение при разрыве, % 200

Пример 9. 495 г полиамидной дикарбо новой кислоты А с весом кислопнопо экви.

370784,12

10

25

ЗО

НОс-л-с-OH!!

О О

11 валенч"а 495 нагреваю т до 220 С и смеш иваюч ;с 134 г .кристаллического N,N - д иглицид ил-5,5-диметилгида нтои|на с содержанием элюксида 7,45 эпоксиэивиьалент/кг, что cooIветствует с!оогнюшению 1 эквивалент элоксид ной группы на 1 эквивалент IKHicJIотной пр)уплы. Смесь зал ива ют в разогретые до

220 С фо!рмы. После тер мюобработки в течен ие 2 час прои 1200 С материал .имеет: Прочность на растяжение, кг/см2 515

Растяжение прои, разрыве, 275.П,ример 10. 242 г эпокеидной диано(в1ой

cIMoJIы с clogepжанием эпоксида 3,35 эпоксиэиви валент/кг, 395 г полна м и дной дикарбоно|вой кислоты В с весом !Kmcлогного зкаив аJreima 395 .и 53,2 г ангидрида додецилянтарной кислоты смепти ва ют при 210 C (соотношение 0,2 эквивалента ан!гнид ридной группы и 1,3 эквивалента эпюксидной рруппы на

1 эквивалент кислогной группы). Смесь заливают |в разогретые дю 210 С формы. После тер мообрабопки в тече нее 6 час л ри I180 Ñ м а т ериал имеет: Про внюспь на, растяжение, кг/см 367

Р астяже ние лри разрыве, /о 1 3,5

П р и,м е р 11. 599 г полиамидной дикарбоновой кисло ты D с .весом:иислотного экви вале нта 599 нарреваю т до 200 С:и смешивают с 172 г сложоопо диглицидилово го эфира тетрагидрофталеаой кислоты, что соответствуег соот ноше н ию 1,1 эквивалента эгижсидной труппы на 1 эквивалент кислотной груплы. Смесь зали ва ют в разогретые до

210 C формы. После термоо брабюткн (2 час пари 200 С) материал нмеет:

Прочность на растяжение, кг/см 430

Растя!же ние лри !разрыве, 200

Пример 12. 495 г полиамидной дикарбю новой кислоты А с весо м кислотного эквивалента 495 HarpeBamg до 200 С и c Meurmвают с 125 г сложного диглиц и дило вюго эфира тетрапидрофталевой кислоты,с, содержанием 6,4 эпоксиэквивалента/кг и 23 г триглицтгдилнзоц ианурата с сюдержа нием зпокси да

9, 84 эпоксиэквивалент/кг, чт!о соответствует соотношению 0,8 эквивалента эпоксидной группы д иглицидилово го соединения,и

0,2 эививалента B!IIOKcHpHOH гр уп пы триглицидилового с ое динен ия на 1,эквивалент карбюксилыной .рруппы дикарбоновой кислоты. Смесь заливавт в разогретые до 200 С формы. После термообработ1ки (2 час при

200 С) материал имеет:

Проянюсть на растяженне, кг/см 390 ,Растяжение на разрыве, % 230

Прн мер 13. 198 г эпоксидной диановой смолы с содержа кием эпокснда 5,35 эпожснэквивалент/кг смешивают с 598 г,полиамид45

60 ной g9HKaрбоновой кислоты D )o вес!QM |кислотного эквивалента 598,п ри 210 С, что со|ответствует соотношенипо 1,07 эквивалента эпоксидной группы диглицидилового соеди нения на 1 экви вален!т,карбоксильной |группы дикарбо новюй .кислоты. Смесь залечивают в р азогретые до 200 С формы. После термо обработки в тече н ие 2 час,при 200 С материал именует проч ность на растяжение (кг/см ) при 20 С 385, при 70 С 335.

П р ед м е т и з о б р е т е н и я

1. Эпоксидная Kомпюзиция, содержащая д иэпоксндное соедиHe!HHe IH дикарбоновую кис лоту, отличающаяся тем, что в качестве днэпоксид ного соединения лри1ме нено дизпоксидное соединение с IBecoì эпоксиэквивалента не более 500, представля|ющее собой просПой или сложньгй диглиц идиловый эфир формулы сн,-сН-сН;0-(с1 „в-fcj o-сн;сн-сн и-1 и-

О Q где  — двухвале!нтный алифатический, циклоали|фатнческий, а рали фатический или арома ги|ческий юстаток;

n — число 1 |или 2, ил и N,N -диглицидиловое производное гетероцикличес ких соединений азота, и меющнх более одной NH-группы в кольце, |и в,качесгве динар боновой кислоты — полиамидная д,и карбоновая кислота фо|рмулы где А — лолиам идный остаток, содержащий

2 — 20 ами д ньтх групп и разветвленные илн ,неразветвленные алжилен!овые и/или алкениленовые це|пи, причем на 1 BKaHBaJreex зпоксигрупл испоиьзова!но 0,6 — 1,2, пре имущесгве н но 0,8 — 1,0, эквивале нт|а IKap боксильных vyy rrrr.

2. Композиция,по и. 1, отличающаяся тем, что в ее состав изеде ны ангидр|и д дикарбо новой кислоты в,количестве 0,05 — 0,5, преимущественно 0,1 — 0,2 моль iHa 1 эквивалент карбоксилыных групгг,дикарбон овой ки!слотьт и дополнительное |ко личе1ство (0,05 — 0,5) эпоксизкви1валента дизпо ксндного соединения. 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, ччто в ее состав, введено т!риэпоксид!нюе соеди нение,в количестве 0,05 — 0,5, ореимущественно 0,1 — 0,2, зпокс:иэк вивалента tHa 1 эпокснзквивале нт д изпокс идноге с!оединения.