Способ получения р-цианэтилтрихлорсилана

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства,гй

М. Кл. С 07т 7/10. Заявлено 07,V 111.1970 (№ 1471015/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.1Х.1973. Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 4.11.1971

Гасударственный камитет

Саввта Министрав СССР аа делам изоаретеций и аткрытий

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

3. В. Белякова, С. А. Голубцов, Р. Г. Касимов, В. В. Олейник, M Г. Померанцева, А. В. Фомичев, В. И. Чирцов и М. С. Ямова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Р-ЦИАНЭТИЛТРИХЛОРСИЛАНА

Изобретение относится к области, получения одного из важных кремпийорганических мономеров Р-цианэтилтрихлорсилана. Это соединение находит широкое применение дл» получения различных смол и лаков. 5

Известен способ получения этого соединения путем взаимодействия акрилонитрила с трихлорсиланом в присутствии различных катализаторов: диметилформамида, триэтиламина, трибутиламина и т. д, 10

Такой способ сложен в осуществлении: длительное кипячение (72 час) или необходимость работы,под давлением, а главное, плохое качество (цветность) получаемого продукта из-за невозможности полной очистки его от следов катализатора. Даже перегнанный продукт,при недлительпом стоянии темнеет.

В ряде случаев при,полученип полимеров на основе Р-цианэтилтрихлорсилана последний должен быть бесцветным и обладать прозрач- 2О постыл.

Цель изобретения — упрощение технологии и улучшение качества продукции, Предлагаемый способ заключается во взаимодействии при нагревании акрилонитрила и 25 трихлорсилана в присутствии в качестве катализатора третичных аминов, содержащих аллильный радикал, например триаллиламин.

Использование триаллиламина позволяет проводить реакцию при атмосферном давле- 30 нии путем простого кипячения реагентов в тсчение не более 35 час по сравнению с 70 час для диметилформамида. Выход продукта при этом составляет 70 — 95%.

Через полученный темный продукт пропускают сухой HCl для связывания триаллиламина, гидрохлорид которого затем легко отделяют при .простой разгонке. Катализатор берется в количестве 1,5 — 12 вес. и может быть регенерирован при действии щелочами.

В результате получают чистый бесцветный продукт, не темнеющий при стоянии.

I I р и.м е р 1. 10,6 r (0,2 г. моль) акрилонитрила, 27 г (0,2 г моль) трихлорсилана, 1,4 r (0,01 r моль) триаллиламина кипятят в колбе с обратным холодильником и термометром в течение 12 час. Температура в смеси поднимается от 40 до 80 С. Затем добавляют еще 13,5 (0,1 г моль) трихлорсилана и кипятят 9 час, температура поднимается до 122 С.

B реакционную смесь пропускают ток сухого хлористого водорода в течение 30 мин. При разгонке получают 30,9 г (82%) бесцветного кристаллического,с т. кип. 90 — 100 С (10 мм рт. ст.) P-цианэтилтрихлорсилана, не темнеющего при стоянии.

Пример 2. 53 г (1 r моль) акрилонитрила, 135 г (1 г моль) трихлорсилана, 7 г (0,05 г моль) триаллиламина кипятят 18 час, добавляют 67 г (0,5 г моль) трихлорсилана, 371791

Предмет изобретения

Составитель К. Ьилевич

Техред T. Курилко

Корректор М. Лейзерман

Рсдактор Л. Герасимова

Заказ 104 5 Изд. № 14 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, jK-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кипятят еще 16 час. Температура в смеси поднимается до 120 С. В реакционную смесь пропускают хлористый водород и разгоняют.

Получают,183,1 г (97%) кристаллического бесцветного р-цианэтилтрихлорсилана.

Пример 3. 10,6 г (0,2 r. моль) акрилонитрила, 40,6 г трихлорсилана, 6,9 г (0,05 г °

° моль) триаллиламина кипятят 25 час. При разгонке смеси получают 26,9 r (71,3%) кристаллического бесцветного Р-цианэтилтрихлорсилана, темнеющего при стоянии.

Пример 4. 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила, 27 г (0,2 г.моль) трихлорсилана, 0,7 r (0,005 г моль) триаллиламина кипятят

12 час, добавляют 13,5 г трихлорсилана, кипятят еще 13 час. Температура в смеси поднимается с 37 до 60 С. При разгонке получают 4,9 г (13%) Р-цианэтилтрихлорсилана, Пример 5. 10,6 г акрилонитрила, 27 г трихлорсилана и 4,7 r (0,01 г мель) аллилбис (триэтоксисилилпропиламина) кипятят

13 час, добавляют 13,5 г трихлорсилана. За. тем кипятят еще 20 час. Температура поднимается с 40 до 10 С. При разгошке,получают 18,4 г (49%) 1з-цианэтилтрихлорсилана.

Пример 6. Аналогично примеру 5, но в присутствии 3 г (0,01 r. моль) у-диаллиламинопропилтриэтокснсилана,получено 15 г (40% ) P-цианэтилтрихлорсилана.

1. Способ получения р-.цианэтилтрихлорсилана взаимодействием акрилонитрила с трихлорсиланом в |присутствии третичного амина в качестве катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью у прощения технологии и улучшения качества продукции, как катализатор используют третичпый амин, содержащий аллильный радикал, и процесс ведут с про пуска20 нием хлористого водорода для отделения катализатора.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 1,5 — 12вес. %.