Патент ссср 373920
373920
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
М. Кл. А Oln 9/36
Заявлено 20.Х11.1967 (№ 1204763/1272696, /23-4)
Приоритет 20.XII.1966, 10576/67, Япония
Государс твенный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 632.952.2(088.8) Опубликовано 12Л11.1973. Бюллетень ¹ 14
Дата опубликования описания 26.VII.1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Хироси Пучия, Куиио Мукаи, Акио Кимура, Кеимеи Фуджимото, Тосиаки Азаки, Сигео Ямамото, Иоситоси Окуно, Таизо Огава, Тосиюки Вакацуки и Иосихико Нисизава (Япония) Иностранная фирма
«Сумитомо Кемикал Ко Лтд» (Япония) Заявитель,3,1 D
ИНСЕКТИЦИД И ФУНГИЦИД где R — алкил-С вЂ” С6,.
Изобретение относится к применению в качестве инсектицида и фунгицида фосфордитиолатов общей формулы
О (А — S — P — S — В !
А — алкил, циклоалкил, фенил, фенилалкил, незамещенный или замещенный алкильной группой, нитрогруппой или а омом галоида, алкоксиалкил, феноксиалкил, алкилтиоалкил или фенилтиоалкильная группа;
 — алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, фенилалкил, незамещенный или замещенный алкильной группой, нитрогруппой или атомом галоида, галоидалкил, цианоалкил, алкоксиалкил, феноксиалкил, алкилтиоалкил, фенилтиоалкил, алкоксикарбоалкил, алкилсульфенилалкил или N-алкилкарбамоилалкильную группу, причем, А и В одновременно не могут быть алкильными бензильными или замещенными бензильными группами.
Указанные соединения можно получить взаимодействием дитиолата формулы
5 с галоидными соединениями формулы В.Hal где R, А и В имеют указанные выше значения, а М вЂ” щелочной металл или аммонийпая группа. Формы применения соединений обычные.
10 Для иллюстрации предохранительных и истреоляющих свойств предлагаемых соединений проводились опыты, результаты которых приведены ниже. В этих опытах использованные соединения обозначены номерами, указанны15 ми в таблице (см. приложение к описанию), в которой приведены их формулы.
Пример I. Испытание защитного действия соединений против возбудителей болезни риса.
В цветочном горшке диаметром 9 см вы20 растили рисовое растение (вида Весеасахи) до стадии 3 — 4 листков. В каждый горшок внесли по 100 мг предлагаемого состава в виде дуста, распыляемого распылителем.
Через 1 день растение обрызгано и зараже25 но споровой суспензией гриба Pyricularia oryzae. Через 4 дня количество образованных пятен подсчитывалось для определения фунгицидного эффекта отдельных составов. Результаты приведены ниже, 373920 рез 3 дня было подсчитано количество пятен, по которому определяли фунгицидное действие отдельных соединений. Результаты приведены ниже.
Концентрация активного ингредиента, %
Защитное число, %
Соединение
Концентрация активного ингредиента, "/ 1 мин
Искореняющее число
Соединение
11
13
14
17
18
20
21
22
98,1
0,42
Ацетат фенилртути (дуст), для сравнения
Без обработки
34
35
Эмульгирующий концентрат ацетата фенилртути, для сравнения
Без обработки
Пример 2. Испытание на искореняющее действие при заболевании риса.
В цветочном горшке диаметром 9 см вырастили растение риса до стадии 3 листков. 3атем растение заразили споровой суспензией грибка Pyricularia iryzae. Через 1 день растения риса обрызгали разбавленным водой концентратом из расчета 7 мл на горшок. ЧеЗащитные лечебные числа рассчитывают по следующему уравнению:
Число пятен на обработанной площади
Число пятен на необработанной площади
Х 100
Защитное лечебное число
Число пятен на необработанной площади
При мер 3. Растение обыкновенной фасоли 40 на стадии 2 листков, которое погибло через
20 дней после посева в цветочном горшке диаметром 9 см, было заражено большим количеством двухпятнистого красного паучка
Tetranychus telarius Linne. В каждый горшок 45 разбрызгали по 10 мл раствора смачиваемого порошка данного соединения определенной концентрации в воде. Через 48 час подсчитали количество живых и мертвых красных паучков.
Результаты приведены ниже.
Концентрация активного ингредиента/разведение
Смертность, а
Соединение
30000
П р и мер 4. Испытание на лечебное действие при болезни риса.
Растение риса (сарт Васеасахи), выра- 55 щенное в цветочном горшке диаметром 9 см до 3 листка, было заражено споровой суспензией Pyricularia oryzae. Через 1 день растения риса были обрызганы разбавленным эмульгируемым концентратом в воде по 7 мл на гор- 60
3
5
11
13
16
19
21
22
23
33
36
96,3
95,2
97,3
98,2
98,7
97,3 15
97,4
98,9
96,8
95,7 25
3
9
12
13
14
18
19
21
26
27
32
28
29
95,4
98,7
99,3
87,2
81,9
94,2
98,6
82,4
82,0
82,4
97,3
98,3
99,5
99,2
48,6
92,1
92,5
83,4
81,1
95,3
99.2
98,2
100
373920 шок, Через 4 дня подсчитали количество пятен для определения фунгицидного действия отдельных соединений, при этом предлагаемое соединение дало значительно лучшее лечебное действие, чем промышленные ртутные соединения, фосфорорганические фунгициды и т. п., как это видно из следующей таблицы.
30000 раз раствором соединений в количестве
10 мл на растение. После воздушной сушки саженцы были покрыты проволочной сеткой.
В сетку выползло 30 взрослых особей корич5 невой бложки Delphacoces striatellus. Через
24 час подсчитали количество мертвых и живых насекомых для подсчета их смертности.
Результаты приведены ниже.
Концентрация активного ингредиента, ч./1 мин
Лечебная
Соединение величина 10 Соединение
Смертность, о
92,1
60,0
47
49
Малатион
Без обработки
40
Пример 7. В цветочных горшках диаметром 9 см выращивали растения пятнистой
20 обычной фасоли до стадии 2 листка. Растения заразили большим количеством взрослых двухпятнистых красных паучков Tetranychus telarius Linne, затем их обрызгали растворами данной концентрации испытуемых соединений из
25 расчета по 6 мл на растение. Через 3 дня подсчитали количество живых и мертвых насекомых и определили смертность. Результаты приведены ниже.
64,7
Пример 5. В стакан на 500 мл налили 30 воду. В воду поместили взрослые личинки северного москита, а затем туда добавили предлагаемые соединения в виде гранул. Через
24 часа подсчитали количество живых и мертвых личинок и определили их смертность. Ре- 35 зультаты приведены ниже.
Смертность, о
Концентрация (разведение) Соединение
10000
1 С„> ч.;мин.
Соединение
0,13
0,12
0,10
0,19
0,005
0,23
0,02
39
41
42
43
44
Пример 8. В фарфоровом вагнеровском горшке вырастили растение гороха до высоты 20 см. Растение заразили большим коли45 чеством взрослых особей Tetranychus telarius
Linne. Затем на корень этих растений нанесли
0,2% раствор эмульгируемого концентрата и смачиваемого порошка из соединений 24 и
25 в количестве по 20 мл на каждое. Через
50 10 дней все клещи оказались мертвыми, Пример 6. В цветочных горшках диаметром 9 см выращивали 20 саженцев риса, которые погибли через 25 дней после посева.
Саженцы были опрысканы разбавленным в
42
Контрольный 0,0-диэтил
$-бензилфосфортиоат
Контрольный О-этил3,4-хлор-1-нафтил метил-$-2-цианобензилдитиофосфат
Контрольный ацетат феиилртути
Без обработки
100
90.4
94,6
95,1
93,2
72,8
49,6
47
48
49
Диметоат
Без обработки
92,1
3,1
373920
Продолжение
15
30
40
50
60
Сводная таблица формул соединений
$С2Не (1) С2Н50-Р(г-ъ
$СН2- У
О
$С2Нв (2) С4Н9О-Р(SCH2 /
8 $-(С4Н9-we .) (Я С2Нео-Р(Я- С2н4$С2Иа
О
$ (С4Н9 — ter 4. ) (4) СнеО- Р($-СН2- ) О
11 $ C2HS (6l С2Нео- p($- С2Н4$С2НР
О
$- (C4Hg- sec.) (6) С2Н90 — Р($- СН2-(О (C5H11 iS0 ) (Т) С2М60-Р($— - CH2 4 Р
11 $-Сн> (8) С2Н60 Р (У-
$-СН2- У о
1! $- С2Н4$С 2На (9) C2Hs0- P (S-СН,-С
0 г $ С2Н4$С2Н5 (10) С2Н5О- Р(S= СН2СН=СН2
II $-C2H4SC2Нв (11) C2Hg 0- P($- С2Н4$С2Н6
II $ — СН,С= — CH (12) С2не0- Р(О
$-CH2CH=CH2 (13) С2Н50- P($ СН2 а
СН3
$СН2С= — СН2 (И) С2Н50- Р(S-СН2- >
О
S-Q (15) CzH90-P( (С4Н9 е ) 0
11 $-СН2-О (16) C 2Н50- Р
$- СН20СН;
О
II $ СН2 а (17) С2Н50- Р -сн сн,и-Я
II S — CH2 (18) C2H Î- Р($ — СН2СН20- 7
О
11 S — СН2- (19) СН О- P(S- СН2СОСН, 0
$- СН,- (20) C2Í 0-P($- СН2СООС2Н6
II S СН2-О (21) C2HSO — P($- СН2СН2СЬ
О
II $СН, H2CH2Cl (22) С2Нео- P(S- СН2
О
$ - CH2CHC1- СН2СД (23) CZH80 Р($- СН2 Q
373920
Продолжение
Продолжение
15
25
35
45
60
0
II $сн2снгснгС1
29) п-С,Н О-P(S СН2 О
I! $СН,С - =CH
ГгЕ) Сн,o-Р( б (, !!,.$Сн,СН-Снг
С;:,50- Р($Снг$Сгн5
$- ()
СНз
$-.Снг-С-СнСН5
II $-СнгСн=снг (29) Сгн60-Р($-Сн.$ Сгн5
СНЗ
II $-Снг- ) (30) Сгн50-P($- СнгСОннСн5
0 СН3
$- СнгСн(.(И) Сгн50-Р(Сн3
$Снг $ Сгнг, 0
S(CqFtg-n) (52) СгН50 — P($Снг-
О
II $(С Н9-n) (33) и-С4НУΠ— P($Снг-
О !! $(С4Н9-iSo ) (Ж) CqH50-Ð(6!Снг-с (C6Ht7 )
SС
$CH2 Q
II S (C4Hg-и) (36) C гн50 — Р($С Н) О
I! ЯСНгСН=СНг (37) Сгн50 — Р($ (й> (38) СгН5 S-Р- S CH 2 x) — Cl
ОСгН5
О СН5 (3g) и-С Н $-P-SCH Г и
ortho-асс!
ОСгн5 гага- игдк) 0 Cl
II (90) r — СОН!7 $ — P — Я СНг
ОСгН5
0 С1
61) к-C4Hg$ — P — CH2-
l СгН5
II
Й2) n — C4Hg$-P — ЯСН2 )
ОСгн5
II у-» (43) л-С4нф P — $с1!г НОг
ОС,Н5
0 С1 С1 !! (44) п- C4HgS- Р -HACH>» С1
ОС,Н6 С1 С1
СНЗ (mixture of (м) Q СнгСнг$ P $Снг- ortho and !, per а-forms)
ОСАМ<5
0 СН5
9 (46) -СНгСнг$- P — $Снг )
0С2Н5 о (47) СН30- P
$- Снгснгй
$ УЪ
0 (48) С2Н59 — Р (S- CH2CH2C1
373920 о
S- СНг- у
1 9) сизо — P(S— - СН2СН2П.
О
А — S — P — S — В !
OR где R — алкил-Ci — Сз, Составитель И. Ялова
Корректор Н. Торкина
Техред Т. Миронова
Редактор Л. Новожилова
Заказ 2201/1 Изд. 0е 1153 Тираж 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Щ-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Предмет изобретения
Применение фосфордитиолата общей формулы
А — алкил, циклоалкил, фенил, фен илалкил, незамещенный или замещенный алкильной группой, нитрогруппой или атомом галоида, алкоксиалкил, феноксиалкил, алкилтиоалкил или фенилтиоалкильная группа;
 — алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, фенилалкил, незамещенный или замещенный алкильной группой, нитрогруппой или атомом галоида, галоидалкил, цианоалыил, алкоксиал1о кил, феноксиалкил, алкилтиоалкил, фенилтиоалкил, алкоксикарбоалкил, алкилсульфенилалкил или N-алкилкарбамаилалкильную группу, причем, А и В одновременно не могут быть алкильными бензильными или замещенными
15 бензильными группами, в качестве инсектицидов и фунгицидов,
