Патент ссср 182085

 

l8 2085

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Я ДЯД !.! ь

Союз Соввтскиз

Социалистическими

Республин

Зависимый от патента №

Кл. 411, 9/36

12о, 26/04

Заявлено 26. тг1!!.1961 (№ 743160/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК А 01п

С 071

УДК 632.951.2:547.419..1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опуоликовапо 21.!Н.1966, Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 9ЛгП.1966

ВГГсб

О,:,,-г г „";;, Жан Метивье

Автор изобретения

Р з (Франция) Щ,11!!

Иностранная фирма Общество химических заводов Рона-Пуленк

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

И НСЕК И ЦИДО В

N СН,— S — P (OR,)

1Ч СН С1

Известен способ получения различных эфиров тнофосфорной кислоты взаимодействием солей диалкилтиофосфатов и хлорсодержащих гетероциклов.

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения эфиров тиофосфорной кислоты общей формулы где R — водород, iëoð, метил или метоксил в полохкениях 5 или 6; Х вЂ” кислород или сера; r — кислород или сера; Кт — метильный или этильный радикалы, заключающийся в том, что металлические или аммониевые соли диметил- или диэтилтио- илп дитиофосфата обрабатывают гетероциклами общей формулы где R и Х имеют значения, указ пшые выше.

Реакцию н выделение продуктов реакции проводят обычными способами.

По сведениям заявителя синтезированные вещества обладают высокой инсектицидной активностью.

Пример 1.

К раствору, состоящему из 12 г хлорметил3-бензоксазолона в 150 слР ацетона,добавля10 ют 17,5 г 0,0-диалкилдитиофосфата калия или аммония и в течение часа подогревают с обратным холодильником. Раствор оставляют на

12 час при обычной температуре, образовавшиеся нерастворимые вещества отделяют, а

15 ацетоновый раствор концентрируют прп пониженном давлении. Полученный маслянистый остаток экстрагируют 300 слз хлороформа, раствор промывают 3 раза 100 с,и> воды, высушивают над сульфатом натрия и обраба2р тывают активированным углем. После этого растворитель отгоняют при пониженном давлении.

Получают 15,4 г 0,0-диалкилдитиофосфорилметил-3-бензоксазолона в виде слабо окра2 шенного масла, которое кристаллизуют прн о хл а жден и и.

Пример 2.

К раствору, состоящему из 13 г хлорметил3-бензотиазолона в 100 сиз ацетона, добавлязО ют 15,5 г 0,0-диэтилдитпофосфата "à,ëèÿ в

182085 б0 б5

100 см ацетона. Раствор оставляют на 18 час при обычной температуре, образовавшиеся нерастворимые вещества отделяют, а растворитель отгоняют при пониженном давлении. После обработки, указанной в примере 1, получают 17 г О,О-диэтилдитиофосфорилметил-З-бензотиазолона в виде масла.

Пример 3.

К 20 ч. О,О-диэтилдитиофосфорилметил-3бепзоксазолопа, приготовленного так, как указано в примере 1, добавляют 10 ч. продукта конденсации окиси этилена с и-оксилфенолом из расчета 10 молекул окиси этилена на 1 молекулу фенола и разбавляют ксиленом до

100 ч. Полученный раствор используют после надлежащего разбавления для истребления травяных вшей и красных пауков.

Пример 4.

К раствору 23,6 г О,О-диалкилдитиофосфата аммония в 200 мл ацетона добавляют 21,8 г хлорметил-3-хлор-5-бензоксазолона и перемешивают в течение 8 час. Осадок отфильтровывают, ацетоновый раствор концентрируют прп уменьшенном давлении. Полученное масло растворяют в 200 мы метиленхлорида (дихлорметана), затем раствор промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют при уменьшенном давлении.

Получают 33 г маслообразного продукта, представляющего собой по данным анализа

О,О-диалкилдитиофосфорилметил — 3 — хлор-5бензоксазолон.

Пример 5.

К 200 мл ацетона добавляют 21,8 г хлорметил-З-Х-6-бензоксазолона, где Х вЂ” Н, С1, и 22 г

96 -ного О,О-диалкилтиофосфата аммония и перемешивают в течение 8 час. Образовавшийся осадок отфильтровывают, ацетоновый раствор концентрируют при уменьшенном давлении. Маслообразный остаток растворяют в

180 мл метиленхлорида (дихлорметана) и промывают 100 мл воды, затем 100 мл 10 jo-ного раствора бикарбоната калия, после чего сушат, раствор концентрируют при уменьшенном давлении. Получают 30 г маслообразного продукта, который закристаллизовывается при охлаждении. Продукт перекристаллизовывают из бензола и получают твердое вещество с т. пл. 66 С, представляющее собою по данным анализа О,О-диалкилтиолофосфорилметил-3Х-6-бензоксазолон (где X имеет вышеуказанное значение) .

Пример 6.

Раствор 22 г хлорметил-3-Х-6-бензоксазолона, где X=C1»ли ОМе, в 200 мл ацетона добавляют к раствору 27,8 г О,О-диалкилднтиофосфата калия или аммония в 100 мл ацетона и перемешивают при комнатной температуре в течение 6 час. Образовавшийся осадок отфильтровывают, ацетоновый раствор концентрируют при уменьшенном давлении до полного удаления растворителя.

Получают 21 г маслообразного продукта, представляющего собою по данным анализа

О,О-диалкилдптиофосфорилметил - 3-Х-6-бен5

55 зоксазолон, где Х имеет вышеуказанное значение.

Пример 7.

К 250 ял ацетона добавляют 20 г хлорметил-3-бензотиазолона и 20 г диалкилдитиофосфата аммония и перемешивают в течение

7 час при комнатной температуре. Хлористый аммоний отфильтровывают, ацетоновый раствор концентрируют при уменьшенном давлении. Остающееся масло растворяют в 180 мл хлороформа, промывают 100 мл 10/о-ного раствора бикарбоната калия и затем 10 мл воды. Раствор сушат и концентрируют при уменьшенном давлении.

Получают 18 г маслообразного продукта, представляющего собою по данным анализа

О,О-диалкилдитиофосфорилметил-3 - бензотиa"-олон.

Пример 8.

К 250 мл ацетона добавляют 20 г хлорметил-3-бснзотиазолона и 22 г О,О-дпалкилдитиофосфата аммония и перемешивают в течение 6,5 час при комнатной температуре.

Хлористый аммоний отфильтровывают, прозрачный ацетоновый раствор концентрпруюг при уменьшенном давлении. Остающееся масло растворяют в 180 мл хлороформа и промывают 100 мл 10"/о-ного раствора бпкарбоната калия, а затем 100 мл воды. После чего сушат над сульфатом натрия и обесцвечивают углем.

Получают 29 г маслообразного продукта, представляющего собою по данным анализа

О,О - диалкилтиолофосфорилметил - 3-бензотиазолона.

Пример 9.

К раствору 23 г О,О-диалкплдитиофосфата аммония в 200 мл ацетона добавляют 19,7 г хлорметил-3-метил-6-бензоксазолона и нагревают в течение 3 час с обратным холодильником до температуры кипения ацетона. После отделения осадка хлористого аммония, ацетоновый раствор концентрируют при уменьшенном давлении. Оставшееся масло растворяют в 200 мл хлороформа и промывают последовательно тремя порциями воды по 100 мл.

Сушат над сульфатом калия, концентрируют при уменьшенном давлении.

Получают 33 г маслообразного продукта, представляющего собою по данным анализа

О,О-диалкилдитиофосфорилметил-3-метил - 6бензоксазолон.

Аналогично хлорметил-3-бензоксазолону получают хлорметил-З-метил-6-бензоксазолон, т. пл. 121 С.

Пример 10.

К 200 мл О,О-диалкилдитиофосфорилметил3-бензоксазолона добавляют 50 г продукта конденсации окиси этилена и октилфенола в соотношении 10 люль окиси этилена на 1 молд фенола и дополняют толуолом до 1 л. Полученный раствор после соответствующего разбавления (25 — 100 мл на гл воды) может быгь использован для уничтожения тли и красных пауков.

182085

Составитель Л. М. Иоффе.

Редактор Л. К. Ушакова Техред Г. Е. Петровская Корректоры; М. П. Ромашова и О. Б. Тюрина

Заказ 1928/18 Тираж 1175 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,27 изд. л, Подписное

LlHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 11.

К 10 г О,О-диметилдитиофосфорилметил-3хлор-б-бензоксазолона добавляют 90 г талька и перемалывают в шаровой мельнице. Получа10щийся тонкий порошок используют для Опь1ления растений или защиты от гусениц.

Пример 12.

К 30 г О,О-диэтилдитиофосфорилметил-Збензотиазолона добавляют 10 г продукта конденсации окиси этилена и октилфенола и приливают ксилол до 100 л1л. Полученный расгвор, разбавленный соответствующим образом водой (от 1,5 до 50 лл на 10 л воды), применяют для уничтожения тли.

Предмет изобр етения

Способ получения фосфорсодержащих инсектицидов на основе солей диалкилтиофосфорных кислот и хлорсодержащих гетероцнклов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве галоидпроизводных используют вещества общей формулы

15 где R водород, хлор, метил илн метоксил в положении 5 или 6;

Х вЂ” кислород или сера.