Патент ссср 376394

 

376394

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Ч. Кл. С 08f 3, 90

Заявлено 05,ИН.1969 (№ 1 356899/23 5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.|Ъ .1973. Бюллетень «¹ 17

Дата опубликования описания 24Л 1П.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.745.845(088.8) Авторы изобретения

В. Г. Раевский и Л. М. Притыкин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ КАРБОЦЕПНЪ|Х

П ОЛ ИМЕР О В.

f А1К !

Н С-СЫ вЂ” С вЂ” СН ! 1

C0 — NH и HgC=CH

CON HC=CH !

А1К

A1k !

Нтс-С вЂ” CH ! со — ян сн ст HgC C !

СОННСН-СН

Известен способ получения азотсодержащих карбоцепных полимеров радикальной полимеризацией N-замещенных акриламидов.

С целью варьирования свойств получаемых полимеров по предлагаемому способу в качестве N-замещенных акриламидов применяют соединения формулы ACONHB, где А и В— винильные группы, одна из которых 1содержит алкильный или арильный радикал, Полимеризация этих соединений осуществляется нагреванием их в растворителе в присутствии органических перекисей.

Если А и В содержат арильный радикал, то в зависимости от условий полимеризации получают термопластичные, растворимые или неплавкие, нерастворимые полимеры. ПолуХимическое строение и свойства получаемых полимеров зависят от химического строения мономеров. Если А или В содержат алкильные радикалы, то образующиеся полимеры во

5 всех случаях представляют собой термопластичные растворимые вещества, не содержащие двойных связей. По данным ИК-спектров, элементарного анализа и деструктивного гидрирования они соответствуют карбоцепным

10 полимерам с лактамным циклом, образующимся по схемам: чаемые в более мягких условиях термопластичные плавкие полимеры содержат одну

15 двойную связь на звене полимера и по данным ИК-спектроскопии предста|вляют собой 376394 пРодУ KTbi полимерHÇBUHH мономеРов IIQ двойной cD5I3II незамещенной BHHHJIbHQH гРУ IIIIbI, например, по схеме: сн,-сн !

ЯНСОСН=СН и СН,=СН

1 кнсосн=сн

-СН2-СНI

КНСОСН CH

Предмет изобретения

Составител

Техред Е ь М. Богданов . Борисова

Корректор А. Дзесова

Редактор Е. Левина

Заказ 2328/3 Изд. № 524 Тираж 551 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр.

Нерастворимые и неплавкие полимеры, получаемые в более жестких условиях, являются

И-замещенными полиакриламидами, структурированными в результате полимеризации по обеим двойным связям мономера.

Термопластичные полимерьг, получаемые предлага|емым способом, обладают адгезионными, свойствами и применимы в. качестве адгезидов и компонентов клеевых композиций. Нетермореактивные полимеры с лактамными циклами пригодны также для получения литьевых изделий.

Пример 1. 10 г N (сс-метилвинил)акриламида растворяют в 300 мл диметилформамида, прибавляют 0,15 г перекиси лауроила1 и нагревают с обратным холодильником при кипении растворителя в течение 1,5 час. После охлаждения реакционной смеси полимер отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают при 40 — 45 С до постоянного веса.

Выход пол::мера 84%.

Полимер растворим в формамиде, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, практически не присоединяет брома, его элементарный анализ соответствует содержанию элементов в исходном мономере, молекулярный вес, определенный методом светорассеяния, равен 20000.

Полимер размягчается при 235 С и может быть экструдирован под давлением. Прочность полимера .на растяжение 550 — 600 кг/см, удлинение 20 — 25%. Полимер пригоден для склеивания металлов. Прочность склеивания пластин из стали-3 к сдвигу при 25 С составляет 80 — 100 кг/см .

Пример 2. В качестве мономера применяют N-винилметакриламид. Его полимеризацию проводят в условиях примера № 1.

Температура размягчения полимера 200—

205 С, мол. вес 27000, прочность при растяжении 250 — 570 кг/см. Сопротивление сдвигу пластин из стали-3, склеенных с помощью этого полимера, 100 кг/см (25 С).

Пример 3. В качестве мономера применяют N-(а- пропенил) акрила|мид. Его полимеризацию проводят в условиях примера 1. Температура размягчения полимера 264 †2 С мол. вес 24000, прочность при растяжении

640 — 670 кг/см . Сопротивление сдвигу пластин из стали-3, склеенных с помощью этого пол и и е р а, 110 кг/см (25 С) .

Пример 4. 12 г N-виниламида кротоновой кислоты в растворе диметилформамида нагрева1от при 80 — 85 С в течение 1 час в присутствии 0,4 г перекиси бензоила, Реакционную смесь охлаждают, полимер отфильтровыв ают и высушивают.

Полученный полимер растворим в тех же органических растворителях, в которых растворим полиакриламид, имеет мол, вес

186000, гладко присоединяет бром в количестве, соответствующем элементарному звену полимера

Полимер обладает отличными адгезионными свойствами. Сопротивление сдвигу пластин из стали-3, склеенных с помощью этого полимера, составляет 165 — 180 кг/см при 25 С.

Пример 5. Полимеризации подвергают

N- (а-фенилвинил) акриламид в присутствии

0,1% перекиси бензолила, Среда — кипящий бензол, длительность — 1,5 час.

Полученный полимер растворим во всех растворителях, характерных для полиакриламида, присоединяет бром, имеет содержание элементов, соответствующее их содержанию в исходном мономере.

Полимер пригоден для горячего прессования прочных изделий и для склеивания металлов.

Если увеличивать длительность нолимеризации мономера в кипящем бензоле, то образу.ющиеся полимеры сначала становятся частично нерастворимыми и затем полностью нерастворимыми и неплавкими вследствие структурирования.

Способ получения азотсодержащих карбоцепных полимеров радикальной полимеризацией N-замешенных акриламидов, отличающийся тем, что, с целью варьирования свойств получаемых полимеров, в качестве N-замешенных акриламидов применяют соединения формулы ACONHB, где А и  — винильные группы, одна из которых содер>кит алкильный или арильный радикал,