Способ получения диацетоксидиорганосилоксанов с карборановыми группами у атома кремния

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН MR

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 18.V.1971 (¹ 1659895/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 20.IV.1973. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 28.VII I.1973

М.Кл. С 07f 7/02

С 07f 5/02

Комитет по делам иэобретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

Е. Г. Каган, E. Б. Дмоховская, Л. Н, Карманова, Ю. А. Южелевский и A. В. Харламова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТОКСИДИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

С КАРБОРАНОВЫМИ ГРУППАМИ У АТОМА КРЕМНИЯ эквивалеитамп полпдпоргаиосилоксана с концевыми ацетоксигруппами в присутствии катализатора — слабых азотсодержащих оснований типа пиридина или без него.

5. Таким способом не получают силоксанов, содержащих карбораиовые группы у атома кремния.

Предлагаемый способ заключается в том, что 1,7-бис- (гидроксидиметилсилил) -карборан

l0 подвергают взаимодействию с диорганодиацетоксисилаиом ио схеме

R СН, СНз !

2СЫзС вЂ” Π— Si — Π— -С вЂ” СНз — HO — Si — CB ipHipC — Si — ОН—

ll

О СН, О С11з СНз

Р ! — S> — Π— С вЂ” СНз+ 2СНзCOOH !

СН, 0

25 где R — водород, алкил или арил.

Реакцию лучше проводить при нагревании до 50 — 140 С в среде органического растворителя или без него. Образовавшийся 1,7-бис- (ацетокситетраорганосилоксанил) -карборан 30

Изобретение относится к области получения новых бифункциональных диорганосилоксанов с ацетоксигруппами, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза полисилоксанов.

Известен способ получения а, о -диацетоксиполиорганосилоксан ов общей формулы

CHgC00(SiR>O),,00СНз, где R — различные углеводородные радикалы, п)9, путем нагревания 1 эквивалента полидиорганосилоксана с концевыми гидроксильными группами с 2

Р СНз СНз (1

СНзС вЂ” Π— Si — Si — CB|pHtpC — Si — О

1(! 1

0 СНз СНз СНз выделяют известными приемами с выходом

80 — 90%.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, загружают 5,1 г (0,029 люль) диметилдиацетоксисплаиа и прикапывали 4 г

379578

Составитель М. Кожинская

Тсхрсд 3. Тараненко

Редактор В. Зенкевич

Корректор E. Талалаева

Заказ ЗО83 Изд. № 1450 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, уК-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

3 (0,0136 моль) 1,7-бис- (гидроксидиметисилил)-,карборана, растворенного в 100 мл ксилола, и нагревают до 130 С при перемешивании

2 «ас. После окончания подачи раствора реакционную массу перемешивают при 135 С в течение 2 час. После отгонки ксилола и уксусной кислоты остаток разгоняют в вакууме и выделяют 6,30 г (88о/о) 1,7-бис-(ацетокситетраметилсилоксанил) -карборана.

Найдено СНзСОО 22 Зо/о.

Вычислено СНзСОО 22,6 /о.

Мол. вес. найдено 524,5, вычислено 524; т. кип. 159 — 161 "С (0,1 я м рт. ст.);

d" 1,03,16; по 1 4750

MRD найде)но 144;

МК а выдач и алена 143,09.

Пример. 2, В колбу, снабженную мешалкой, загружают 32,43 г (0,184 моль) диметилдиацетоксисилана, 24,2 г (0,083 моль)

1,7-бис- (гидроксидиметилсилил) -карборана и нагревают при 120 — 145 С в течение 2 час.

При этом выделяют 8,9 г уксусной кислоты.

Остаток перегоняют в вакууме и получают

37,9 г (88 /о) продукта с характеристиками, указанными в примере 1.

П р и м ер. 3. B колбу, снабженную мешалкой, загружают 70 г (0,293 моль) метилфенилдиацетоксисилана, 38,7 г (0,132 моль)

1,7-бис- (пиДр(Ок сиДи м ет!ил сил ил ) -rK2pGIßÇ сIH а и нагревают при 120 — 145 C в течение 2 час.

При этом выделяют 12,5 г уксусной кислоты.

Остаток перегоняют в вакууме и получают

66,6 г (78 /о ) продукта; т. кип. 240 С (0,1 мм рт. ст.). Мол, вес., найдено 646,9; вычислено 648; d, 1,0855; пг 1,5250;

MRD найдено 182,96; N R g вычислено 182,73.

Пример 4. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 24,7 г (0,153 моль) метилацеzI:IHIaHlIHa aIHa, 20 г (0,0685 люль) 1,7-б и с-(пидроп4сидиметил(сил ил) -яар борана и .н аз1ревают при 120 — 145 С в течйкие2 час. Пр,и этс м выделяют 7,5 г уксусной кислоты. Остаток перегоняют в вакууме и получают 30,1 г (89 /о) продукта; т. кип. 150 С (0,1 мм рт. ст.); с1, 1,0587; п 1,4771; MRg найдено 132,42;

MR g выч и сл ен о 134,35.

Найдено, о/о: СНзСОО 26,3.

Вычислено, /о. СНзСОО 23,79; Н 0,40;

Н 0,35.

Предмет изобретения

1. С по соб п олучения ди ацетоиаидик ра носи25 лс Иса нов с к арб о н авым и пру1п па(ми у ато ма

IQpI8MIHIHH, отличающийся TeIM, что 1,7-бтвс-(гидроксидиметилсилнл) -карбораи подвергают взаимодействшо с диоргаиицетоксисиланом с последующим выделением целевого продук30 та известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

gpо цесс;ведут п,pIи иагрвван,ии до 50 — 140 Г в среде органического растворителя,