Способ получения 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-карборана

 

С.

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

362020

Goes Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.1.1971 (№ 1612663/23-4) с присоединением заявки ¹ . Приоритет

М. Кл, С 07f 7!08

С 070 107/02

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете втииистров

СССР

Опубликовано 13.Х11 1972. Бюллетень ¹ 2 за 1973 г.

Дата опубликования оп»сан»я 31.1.1973

УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения Ю. А. Южелевский, Е. Б. Дмоховская, Е. Г. Каган н O. Н. Ларионова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,7-БИС-(ГИДРО КСИДИ МЕТИЛ СИЛ ИЛ)-КАРБОРАНА

СНз СН

t I

Н вЂ” S1 — С вЂ” BiOHÙ вЂ” С вЂ” S — Н + Н10 — НО

СНз СН

СН

S С В1е11а С

СН1

СН, 1

Ь вЂ” ОН вЂ” 2Н

СН3

Изобретение относится к способу получения

1,7-бис - (гидроксидиметилсилил) - карборана, который может быть использован в качестве мономера для синтеза карборансилоксановых полимеров.

Известен способ синтеза 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил) -карборана гидролизом 1,7-бис (хлордиметилсилил)-карборана избытком воды в растворе ацетона.

Недостатком указанного способа является использование в качестве исходного соединения 1,7-о»с-(хлордиорганосилил)-карборана, получение и очистка которого сопряжены со значительными трудностями и потерями, что пр»водит к удорожанию целевого продукта. в кипящей смеси концентрированной соляной кислоты и спирта (например, метилового, этилового или пропилового) в течение 15 час.

Образовавшийся 1,7-бис- (гидроксидиметилсилил) -карборан перекристаллизовывают из

7 — 10%-ного раствора в гексане или гептане и получают целевой продукт высокой степени чистоты с выходом 74 — 75 jo Остаток после

Снижение потерь 1,7-бис- (хлордиорганос»лил)-карборана за счет менее тщательной очистки приводиг к получению недостаточно чистого 1,7-бис-(;èäðîêñèäèîpãàíîñèë»ë)-кар

5 борана, непригодного для синтеза высокомолекулярных полимеров.

С целью устранения указанных недостатков предлагается использовать в качестве исходного соединения 1,7-бис-(диметилс»лил)-кар10 боран и проводить процесс в кислой среде.

Гидролиз лучше проводить в кипяще» смеси спирта и соляной кислоты.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что проводят гидролиз 1,7-бис-(ди15 метилсилил) -кар бор ана по схеме: отгонки растворите ля обрабатывают аналогично исходному 1,7-бис- (диметилсилил) -кар2S борану и выделяют дополнительно целевой продукт с выходом 20 — 25%.

Таким образом, предлагаемым способом получают продукт высокой степени чистоты

30 с выходом более 90%.

362620

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред Л. Богданова

Корректор T. Медведева

Редактор Е. Хорина

Заказ 110/15 Изд. № 1075 Тираж 403 Подписное

ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раупская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. В колбу объемом 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с отводом для водорода, загружают 5 г

1,7-бис-(диметилсилил)-карборана, 50 мл этилового спирта и 20 лл концентрированной

НС1. Реакционную массу кипятят при перемешивании в течение 15 час, при этом выделяется газообразный водород (925 лл, приведенных к,нормальным условиям). После отгонки спирта, воды и соляной кислоты в колбу вливают 50 мл гексана и реакционную массу кипятят до полного растворения продуктов реакции. Через 2 — 3 час из раствора выпадает осадок, его отфильтровывают и сушат и получают 4,2 г (75%) бис-(гидроксидиметилсилил)-неокарборана. Остаток после отгонки растворителя (1,4 г) обрабатывают так же, как исходный 1,7-бис- (диметилсилил) -карборан и получают 1,05 г (75%) бис-(гидроксидиметилсилил) -неокарборана. Всего 6,25 г (93,5% ), т. пл. 99 1 0,1 С.

Найдено, %: ОН 11,43. Вычислено, %: ОН

11,62.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично тому, как описано в примере 1, только вместо этилбвбго спирта применяют метиловый спирт. Получают 2,65 г (44,1%-ный выход) 1,7-бис-(диметилгидроксисилил)-карборана.

5 Пример 3. Реакцию проводят аналогично тому, как описано в примере 1, только вместо этилового спирта применяют пропиловый спирт. Получают 3,61 г (64,5%) 1,7-бис(диметилгидроксисилил) -карборана.

1. Способ получения 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-карборана гидролизом бифунк15 ционального кремчийорганического производного карборана, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве бифункционального кремнийорганического производного карборана используют 1,7-бис-(диметил20 силил) -карборан и процесс ведут в кислой среде.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз ведут в среде соляной кислоты и спирта при температуре кипения реакционной

25 смеси.