Способ
g t
Соеоз Советских
Социалистических
Республик (11) 382627 (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлен<02. Ш. 7I (21) I625493/23-4 (61) М. Кл. С 07d 49/38
С 07d 3I/22 с присоединением заявки
Гасударственный комитет
Соввтв Мнннстров СССР по делам нзооретеинй и открытий (32) Приоритет
Опубликовано 25.06.73Бюллетень № 23
Дата опубликования описания (+) Уд1 547. 785. 5 82I. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения
А.К. Арен, П.П. Эаринь и З.С. Лавринович (71) Заявитель
Институт органического синтеза АН Латвийской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ Ф - АЛКИЛ (ИЛИ АРАЛКИЛ) - 4-(БЕНЖМИДАЗОЛИЛ - 2) — ПИРИДИНИЯ
Г Изобретение относится к способу получения новых соеди- . нений солейИ -алкил(или аралкил)-4-(бензимидазолил-2)-пиридиния, обладающих биологической активностью.
Полученные известным в органической химии способом пред лагаемые новые соединения обладают большей активностью, чем известные.
Предлагается способ получения солей М-алкил (или аралкил) 4-(бензимидазолил-2)-пиридиния общей формулы I.: где R - С -C»„. алкил, аллил, пропаргил, цййнамил, бензил илйт р -фенйлэтил;
k - атом хлора, брома или фтора, заключающийся в том, что 4-(бензимидазолил-2)-пиридин обрабатывают соединением общей формулы
R - Х, где И и Х - имеют приведенные выше значения, в среде органического Растворителя или без него при 20-?00оС.
10 В качестве растворителя предпочтительны ацетон, этанол, диметилформамид. Выделение целевого продукта достигается известным способом, например упариваи нием 4акциойной сРеды °
Upwey I. 9,75 г (0,05моль)
2-(пиридил-4)-бейзимидазола растворяют в 200 мл зтанола и добавляют З,I мл (0,05 моль) йодистого метйла. Реакционную массу кипятят на водяной бане 6 час.
По ходу реакции выпадает желтйй осадок. Затем реакционную массу охлаждают, осадок отсасывают, а промывают ацетоном, перекристал 3 лизовывают из воды и высушивают в эксикаторе н щ едким кали. Получа . ют I3,4 r (8ЦВ) светлО-желтых кристаллов (т. пл. 269-270"С) 3f-метил-4-(бензимидазолил-2)-пиридиния йодистого.
Йайдено, g: С 46,4I; Н 4, ОО;
Я I2,69
ХЗ Х2 3
Вычислено, ф: С 46,3I; Н 3,56;
Ю I2,47
УФ-сйектор (СНС63):380 нм (8=2460).
Аналогичным образом пшел чают: а/Ф-этил-4-(бензимидазолил-2)-пиридиний йодистый. Выход 703.
Светло-желтйв кристаллй с т.пл. 237-238оС.
Найдено, Я: С 47,82; Н 3,77;М П,59
Х4 Х4 3
Вычислено, 3: С 47,99; Н 3,99;
H П,97
УФ-спектор {СНС З):380 нм (Я =6350). б/М -бензил-4-{бензимидазолил-2)-пиридиний бромистый. Выход 667..
Светло-желтые кристаллы с т.пл. 24024IoC»
Найдено g: С 6I,79; Н 4,3I; ФII,2I
В 2Х,5
СХ9НХ6И Зв3
Вычислено g: С 62,29; Н 4,40;
УП,48; Ьа 2I 8I
УФ-сйектор (СБСЕ).395 нм (6=6750) в/Л -(фенилэтил)-4-(бензимидазолил-2)-пиридиний бромистый.
Выход: 94,2$. Светло-желтые кристаллы с т.йя. I49-Х50оС.
Найдено, . С 62 93; Н 5,I5;
С
С2ОНХ9" ЗВ
Вычислено, ф: С 63 ÎI; Н 5,02;
И ХХ 03; Въ 20,96
У4спектор {СНСЕЗ):395 нм (Е =6500).
Пример 2. 9,75 r (0,05 моль)-2-(пиридил-4)-бензимидазола в ампуле (объем IÎO мл) расворяют в
70 мл диметилформамида и добавляют 4,6 ил (0,05 моль) пропилбромида.
Ампулу запаивают и нагревают на водяной бане 50 час. Остаток после отгонки растворителя под вакуумом кипятят в 80 мл ацетона для удаления непрореагировавшего 2- umymдил-4)-бензимидазола Осадок отделяют,и перекристаллизовывают из воцы. Высушивают в зксикатопе над едким кали. Получают П г (В9 g) светло-желтых кристаллов
4 (т. пл. 227оС) 31:пропил-4-(бензимидазолил-2)-пиридиния бромистого.
;Найдено Я: С 58,3I; Н 5,29;
Ж Х2,96; Въ 24,96
Х5Х6 3
Вычислено ф: С 56,59; Н 5,07;
N I3,20; Aw 25 ХХ
УФ-сйектор {CHAE3):395 нм (E=2800).
1, Аналогичным образом получают
Я -бутил-4-(бензимидазолил-2)-пиидиний бромистый. Выход 59ф. ветло-желтые кристаллы с т.пл. I50-Х5ХоС.
Найдено. g: С 57 52; Н 5,29;
И I2 43; 8 24,00
СХ6НХ8И3 Въ
Вычислено, g: С 57,84; Н 5,46;—
2О Ю I2,65; Въ 24 05
УФ-спектор (СНС13):З95 нм {f Â250).
Пример 3 9 75 г (О 05 моль)-2-(пиридил-4)-бензимидазола в ампуле тщательно смешивают с IÎ мл
{0,05 моль) нонилбромида. Ампулу зайаивают и нагревают на водяной бане 50 час. Реакционную массу кипятят в ХОО мл ацетона для удаз,, ления непрореагировавшего 2-(пиридил-4)-бензимидазола. Ацетон от,сасывают, и остаток крйсталлизуют из бензола, фильтруя раствор через, слой окиси алюминия и упаривая под ,5 вакуумом до кристаллизации. Получают 7,4 r (74@ светло-желтых кристаллов (т.пл. 82-83оС) М-нонил-4-(бензимидазолил-2)-пиридиния
:, бромистого.
4О Найдено g: С 62 4Х; Н 7,00;
Я ХР,I; Въ I9,12
2Х 28 ЗВ
i Вычислейо, 4 С 62,70; Н 7,02;
N I0,45; В I9 87
И-спектор (СНС23):395 нм (Е.=5000)
Аналогичным образом получают Л -цетил-4-{бензимидазолил-2)-пиридиний йодистый. Выход 4(g. Светло-желтые кристаллы с
26626 оС
„ Найдено, Я: С 60,46; Н 8,37
Ф 7,2Х; /22,8I
С28Н42Я3
Вычислено ф: С 60,95; Н 8,4Х;
Ж 7,6Х ° 23,00
УФ-с е ор {С2Н ОН);ЗХО (gI0000) 382627
Предмет изобретения «
R-, алкил аллил про.. 2. Способ Qo n. I oT am ôргил, Цил,бейзил алй p- " ся тем, что процесс ведут при темX - ато и,ра ap иературе 20-ХОО"С. с Г. Коннова
ТехреА
Корректор
Редактор А. БЕ тир Ы9 Подвесное
HHHHOH Государствеыыа! к! коцита Совета Ивввстров СССР ао деаам нэобретешй:в открытвв
11ЭОЭ6, Москва. ЖЗб, Раушскаа маб., а,4/5! !редкрпккке «!!втевсэ, Москва, -59. Бере;кковсквк нала, 24
Способ auayzeHma солей
И-алкил (или аралкил)-4- (бензимидазолил-2)-пиридиния общей формулы I: Д
-6 или фтора; отличающийся тем, что
4-(бензимидазолил-2)-пиридйн обрабатывают соединением общей формулы П! где R и Х вЂ” имеют приведенные ,о выше значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
