Способ получения бромсодержаш^ полийзоцианатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскил
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.1.1972 (№ 1733616/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 2I.×1,1973. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания 1.Х.1973
М. Кл. С 07с 119/04
Коыитет ло делеы изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 546.268.2(088.8) Авторы изобретения
М. В. Шоштаева, Ю. И. Юркин, О. А. Иорданская, Л. В. Турецкий и В. И. Васильев
Заявитель..Г
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМСОДЕРЖАЩНт
ПОЛ И ИЗОЦИАНАТОВ
Предлагается новый способ получения бромсодержащих полиизоцианатов, которые могут быть использованы в полимерной промышленности и в качестве биологически активных соединений.
Известен способ получения бромсодержащих полиизоцианатов путем бромированля полнизоцианатов бромом в присутствии катализаторов Фиделя — Крафтса. Полученные целевые продукты содержат кислые примеси.
Однако аппаратурное оформление этого процесса сложно из-за необходимости работы с бромом, целевой продукт загрязняется выделяющейся бромистоводородной кислотой, которая придает коррозионную активность rioлучаемым продуктам.
С целью упрощения процесса .и повышения чистоты целевого продукта, предлагается полиизоцианат подвергать взаимодействию с полуацеталем бромаля с полиолом в присутствии органических оснований и выделять целевой продукт известными приемами.
По предлагаемому способу взаимодействию с толуилендиизоцианатом (ТДИ) в присутствии органического основания подвергают низкомолекулярный полиол (диэтиленгликоль, три метилолпропан, глицерин, этнленгли коль и др.), обработанный трибромуксусным альдегидом (бромалем).
При обработке полиола бромалем происходит химическое взаимодействие компонентов и вновь образовавшийся полуацетальный гидроксил полиола может реагировать с NC05 группой ТДИ. Поэтому для получения конечных изоцианатных групп в продукте бромаль берут в количестве, не большем эквивалентного, а ТДИ вЂ” в количестве, не меньшем чем
2 эквивалента по отношению к гидроксильным
10 группам полиола. При эквимолярном соотношении бромаля, ТДИ и полиола получают твердые (при комнатной температуре) продукты, содерхкащие до 50% брома и 8% NC0rpynn. Влажность исходного полиола не дол15 жна превышать 0,1%. В качестве катализаторов можно использовать третичные амины и другие катализаторы предпочтительно с невысокой каталитической активностью по отношению к реакции гидрокспл — изоцианат, на20 пример пиридин. Температура реакции не д|олжна превышать 70 — 80 С.
Для удобства при синтезе и во избежание необходимости расплавления бромсодержащего изоцианата при его использовании приме25 няют избыток ТДИ, так что в результате получают растворы бромсодержащего полигликольуретана в диизоцианате, содержащие меньшее количество брома и большее количество NCO-групп (в зависимости от избытка
30 ТДИ) .
386933
Составитель Л. Епишина
Техред Т. Ускова
Редактор О. Кузнецова
Корректор М. Лейзерман
Заказ 2703/13 Изд. № 699 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1-
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Получающиеся продукты стабильны при хранении, они менее токсичны, чем ТДИ, вследствие меньшей летучести. Поскольку b основе процесса синтеза лежат реакции присоединения, то изоцианаты не загрязнены примесями побочных продуктов и растворителей.
Пример 1. В трехгорлую колбу, предварительно высушенную и продутую сухим инертным газом, загружают 19,8 г диэтиленгликоля и постепенно порциями к нему приливают 104,6 г бромаля при быстром перемешивании, не допуская, чтобы реакционная смесь нагревалась выше 70 — 80 С за счет тепла реакции. После добавления всего количества бромаля перемешивание ведут 1,5 час, затем температуру доводят до 20 С, приливают 97,3 г ТДИ и смесь продолжают перемешивать еще в течение 15 мик до полной гомогенизации. В смесь постепенно вводят 4,0 г катализатора — пиридина — и затем дозируют в течение 40 — 45 мик остальное количество толуилендиизоцианата (97,3 г). Температуру во время синтеза поддерживают не выше
70 С во избежание побочных реакций. После внесения всего количества толуилендиизоцианата смесь перемешивают еще 20 мик. Затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры при работающей мешалке.
Бромсодержащий диизоцианат представляет собой вязкую жидкость красноватого цвета, вязкость его при 25 C 45,4 спз; содержание
NCO-групп 25,4 /о, содержание брома 28,0%, плотность 1,6 г/см .
Пример 2. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Загружают следующие компоненты, г:
Диэтиленгликоль 12,6
5 Бромаль 33,4
Толуилендиизоцианат 79,8
Пиридин 1,4
Получают продукт, представляюший собой вязкую жидкость красноватого цвета, содер10 жание NCO-групп 19,4%, содержание брома
22,6% > плотность 1,4 г/смз
Пример 3. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1. Загружают следующие компоненты, г:
15 Диэтиленгликоль 32,0
Бромаль 84,7
Толуилендиизоцианат 227,8
Пиридин 4,2
Полученный продукт представляет собой
20 жидкость красноватого цвета, вязкость при
25 С 3565 саз; содержание NCO-групп 21,2%, содержание брома 210 ; плотность 1,3 г/см .
25 Предмет изобретения
Способ получения бромсодержащих полиизоцианатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты
30 продукта, полиизоцианат подвергают взаимодействию с полуацеталем бромаля с полиолом в присутствии органических оснований и выделяют целевой продукт известными приемами.
