Способ определения концентрации свободного серного ангидрида

 

О п И С А Н И Е 387274

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. б 01п 27/OG

Заявлено 08,11.1971 (№ 1618594/26-25) с присоединением заявки №

Государстаенный комитет

Совета Министров СССР па делам изааретений и открытий

Приоритет

Опубликовано 21.VI.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 13.Х1.1973

УДК 543.25.08(088.8) Авторы изобретения

Л. А. Валутина и А. М. Тайков

Заявитель

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ

СВОБОДНОГО СЕРНОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для анализа на свободный серный ангидрид в процессах сульфирования, перегруппировки, конденсации и т. д.

Известны несколько титрометрических способов определения .концентрации . свободного серного ангидрида.,в олеуме: ацидиметрические, потенциометричеакие с определением конечной точками титрования с помощью хлоранилового или сурьмяного электродов, метод

Бранда, усовершенствованный метод с использованием реактива Фишера, полярографический и т. д. С помощью всех этих способов, кроме метода. Фишера, невозможно определить концентрацию свободного серного а нгидрида, если в анализируемой смеси содержится хотя бы несколько процентов органических веществ,,вступающих в реакцию с серным ангидридом. В свою очередь, метод Фишера не обеопечивает достаточной точности, так как довольно сложен в методической части, требует большой тщательности в приготовлении реактивов и для анализai берется очень небольшое количество анализируемого вещества.

Предлагаемый опособ основан на изменении характера диссоциации свободного серного анпидрида при добавлении в анализируемую смесь безводных веществ с основными свойствами (амины, лакта ibI и т. д.).

Известно, что в случае, если концентрация свободного серного аигидрида в олеуме ире5 вышает 9,8 — 11%, то при разбавлени и его водой электропроводность (ЭП) раствора. taiHBчапе возрастает, затем при концентрации свободного SO3 ниже 9,8 — 11 /о падает, а в дальнейшем, при концентрации серной кислоты

10 менее 99,75%, опять возрастает. Тот же характер изменения ЭП наблюдается, если в анализируемой смеси,;кроме олеума, находятся другие вещества. Со отношение проводимостеи при наличии в олеуме других ве15 ществ переменной концентрации очень сложен и исключает определение свободного серного ангидрида кондукто метрически.

Предлагаемый способ позволяет полностью изменить характер зависимости ЭП от кон20 центрации свободного серного ангидрида, сделать эту зависимость однозначной и получить возможность .проведения титрования олеума водой с кондуктометрическсчм определением копечпой точки.

25 В предлагаемом способе для изменения ха,рактера диссоцпацпи свободного серного ангидрида к анализируемой смеси добавляют органические вещества, обладающие основными свойствами (амины, лактамы и т. д.), в

30 количестве не меньшем, чем содержание сво38727- 1

Составитель В. Преображенская

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Н. Аук и Н, Стельмах

Редактор А. Батыгин

Заказ 294776 Изд. № 802 Тираж 755 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бодного серного ангидрида в смеси. В этом случае,,при разбавления олеума водой, ЭП раствора постоянно увеличивается до тех поp, пока концентрация свободного серного ангидрида 1не,будет ра вна. нулю. После точечки эквивалентности ЭП раствора становится постоянной и дальнейшее добавлен не к анализируемой смеси воды и не вызывает ка к|их-либо изменений ЭП. Таким образом, кривая титрования олеума водой становится типичной кривой, которая обычно наблюдается при тигрова нии слабой кислоты слабым .осно ва нием.

Если же количество добавляемого вещества меньше содержащегося,в анализируемой смеси свободного серного ангидрида, то кривая титрования (разбавления) полностью соответствует общеизвестной сложной зависимости ЭП от концентрации олеума.

Способ осуществляется следующим образом.

Навеску анализируемой смеси (для |получения высокой точности величина навески должна быть не менее 100 г):помещают в герметичную ячейку, в смеси растворяют осушенное органическое вещество, обладающее основными свойствами (например, лактам) . Количество добавленного органического вещества в анализируемую смесь должно быть больше, чем количество свободного серного ангидрида, содержащееся в смеси. Затем полученную смесь титруют водой. Величину сопротивления раствора измеряют каждый раз после добавления титранта. На. основании полученных данных строят график. При этом по оси абсцисс откладьввают прибавленный объем воды в миллилитрах, по оси о рдинат — величину сопротивления раствора в омах. По графи ку находят ооъем воды, соответствующий точечке эквивалентности. Получа емая точность анализа 0,05 — 0,1% SO3.

10 Предлагаемый способ позволит повысить эффективность использования промышленных автоматических титрометров.

Предмет изобретения

1. Способ определения концентрации свободного серного ангидрида в смеси различных веществ методом кондуктометрического титрования, отличающийся тем, что, с целью

20 увеличения точности анализа, ikklpkk титрова нии водой, перед титрованием переводят свободный,серный, ангидрид в. сульфоновую кислоту, преимущественно путем добавления к смеси избыточного количеспва органичеокого веще25 ства основного характера.

2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что в .качестве органического вещества используют амины.

3. Способ по п. 1, отлича)ощайся тем, что в

З0 казачестве органического вещества используют лактамы.