Катализатор для дегидратации спиртов
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советеких
Соци;:листических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. В Olj 11/40
Заявлено 28М.1971 (№ 1677674/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Тосудврственный комитет
Совете Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 66.097.3 (088.8) Опубликовано 22.VI.1973. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 22.Х.1973
Авторы изобретения
3. В. Грязнова, М. М. Ермилова, Г. В. Цицишвили, T. Г. Андроникашвили и А. Ю. Крупенникова
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРАТАЦИИ СПИРТОВ
Таблица 1
Состав газа, отн. %
Превращение, %
Температура, С
Трансбутен-2
Цис-буте н-2
Бутен-1
27,0
23,0
25,7
24,8
23,3
22,8
247
264
266
254
11,6
16,6
21,2
10,9
22,6
15,0
62,5
65,2
64,0
60,2
62,2
60,8
10,5
14,8
10.3
15,0
14,5
16,4
Изобретение относится к области производства катализаторов для дегидратации спиртов.
Известно использование в качестве катализатора окиси алюминия. На этом катализаторе реакция дегидратации спиртов протекает при температуре 340 С и выше. Кроме того, этот катализатор не обеспечивает достаточной селективности.
Предлагают в качестве высокоактивного (при более низких температурах) и селективного катализатора дегидратации спиртов использовать циркониевую форму цеолита типа А, содержащую от 0,9 до 4,1 вес. % двуокиси циркония.
Катализатор можно использовать в впде порошка, гранул без связующего или сформованных с каолином.
Катализатор готовят путем ионного обмена цеолита NaA с использованием 1,0 и. раствора соли циркония ZrOC12 8 НзО.
Предлагаемый катализатор в виде порошка испытан в импульсном нехроматографическом режиме при давлении, близком к атмосферному.
Спирт в количестве 4 мкл жидкости вводят импульсами в поток газа-носителя (гелий или аргон) . Продукты реакции анализируют хроматографически.
Результаты испытаний катализатора приводятся ниже.
Пример 1. Дегидратация бутанола-l.
Дегидратацию бутанола-1 до бутенов проводят в интервале температур от 230 до 254 С; катализатор — порошок циркониевой формы цеолита типа А (NaZrA) с 4,1% ZrO, вес катализатора 0,0675 г.
В табл. 1 показана зависимость выхода бутенов в вес. % на пропущенный спирт.
Из табл. видно, что с повышением температуры выход бутенов возрастает и при 266 С достигает 22,6%. В продуктах присутствуют только бутены (побочных продуктов не обна30 ружено) .
387735
Таблица 3
Пример 2. Дегидратация бутанола-2 до бутенов.
Дегидратацию бутанола-2 проводят в температурном интервале 200 — 272 С на катализаторе NaZrA, содержащем 4,1 вес. % ЕгО .
В табл. 2 показан выход бутенов в зависимости от температуры реактора.
Состав газа, отн. о, Температура, С
Превращение, %
Транс- Цис-бубутен-2 тен-2
Бутен-1
Таблица 2
Состав газа, отн. о, Превращение %
Температура, С
Цис-бутен-2
Трансбутен-2
Бутен-1
Приведенные данные показывают, что предложенный катализатор позволяет осуществлять дегидратацию алифатических спиртов в олефины при более низких температурах и с более высокой селективностью, чем известный катализатор.
Пример 3. Дегидратация бутанола-1 до буте нов.
Дегидратацию бутанола-1 до бутенов проводят в температурном интервале 237 — 302 С на циркониевом цеолите типа А, содержащем 0,9 вес. % УгО .
В табл. 3 показан выход бутенов в зависимости от температуры.
25 Предмет изобретения
Применение циркониевой формы цеолита типа А, содержащей двуокиси циркония от
0,9 до 4,1 вес. %, в .качестве катализатора для
30 дегидратации спиртов.
Составитель Е. Петухова
Техред Л. Грачева
Редактор Т. Никольская
Корректор О. Усова
Заказ 2762/2 Изд. № 1698 Тираж 678 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
207
224
237
248
264
272
12,6
20,8
24,7
31,6
37,2
44,1
15,9
16,7
18,4
18,7
20,1
21,0
47,9
47,2
46,6
45,6
45,5
44,0
36,2
36,1
35,0
35,7
34,4
35,0
237
281
261
258
289
302
8,9
26,3
19,3
15,9
31,6
35,8
35,2
32,4
31,7
31,8
32,2
31,2
53,4
56,6
57,0
57,0
57,4
58,2
11,4
11,0
11,3
11,2
10,4
10,6
