Библиотечка

 

О Il И С А Н И Е 388ОО2

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от акант. свидетельства, №

Заявлено 08Л 11.1971 (№ 1680548/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22Х1.197I3. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания IЗ.XII.1973

М. Кл. С 07f 7/!2

Государственный комитет

Совета Министров СССР ов делам изобретений и открытий

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, В. И. Савушкина и Б. М. Табенко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БИС-(ОРГАНОХЛОРСИЛ ИЛ)-ПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ

Х

H И „5т +Н 5

R„C1> „й< ",>SOSiC1 „В +2ННа1

Erne nSi x X+HzS

S п ъ-и SI S SI 15-nRn+ ННп5

Изобретение относится к области получения бис-(органохлорсилил)-.производных ароматических или гетероциклических сульфидов, которые являются новым классом кремнийорганических мономеров и могут быть использованы в качестве одной из компонент при получении полимеров силоксанового типа.

Известен способ получения бис-(органохлорсилил)-тиофенов пиролизом в газовой фазе произ водных тиофена, например хлортиенилхлорсилана, с трихлорсиланом или органилхлоркремнийгидридом. Однако во взаимодействие с сероводородом в подобных условиях указанные соединения ранее не вводились.

Предлагаемый способ получения бис-(органохлорсилил)-производных ароматических или гетероциклических сульфидов заключается том, что галогенпроизводные фенил-, жсенил-, нафтил-, тиенил- и т. п. хлорсиланов подвергают взаимодействию с сероводородом в газо10 вой фазе в проточной системе при нагревании, например, до 400 — 650 С.

Реакции протекают по схеме:

388002 подтверждена И1(-, 45

Составитель М.

Кожинскав

Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева

Редактор Л. Герасимова

Т. Миронова

Техред

Заказ 3700 13 Изд. М 1799 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Я(-35, Раушская иаб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр.

3 где Я вЂ” алкил или арил;

Х вЂ” С1, Br; и — 0,1,2,3.

Реакцию проводят пропусканием смеси исходных веществ через полую металлическую, керамическую или кварцевую трубу, нагретую до 400 — 650 С, со скоростью, ооеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне не менее 5 сек.

Пример 1. Через полую трубку диаметром

26 мм, длиной реакционной зоны 70 мм, нагретую до 540 С, в течение 35 мин пропускают

5i г (0,23 моль) 2-хлор-5-трихлорсилилтиофена и сероводорода со скоростью 5,2 л/час. Л!олярное отношение 2-хлор-5-трихлорсилилтиофена и сероводорода равно 2: 1. Время контакта 30 сек. Конденсат, получаемый в реакторе, собирается в приемнике, охлаждаемом льдом. Получено 49 г конденсата, при разгонке которого выделено 32 0 г исходного 2-хлор5-трихлорсилилтиифена и 10 г бис-(5-трихлорсилил-2-тиенил)-сульфида с т. кип, 215 †2"С, при 5 мм рт, ст.; по 1,6250; d 4 1,6554. МКп

20 .,- 20 найдено 99,35; MRz вычислено 99,708.

Структура соединения

ЯМР-спектрами.

Выход бис- (5-трихлорсилил-2-тиепил) -сульфида составляет 18,8% а взятый и 43,5% на вступивший в реакцию 2-хлор-5-трихлорсилилтиофен.

Пример 2. Через полую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 450 С в течение

0,5 час пропускают 60 г (0,2 моль) 2-бром-5трихлорсилилтиофена и сероводород со скоростью 4,2 л/час. Время контакта 30 сек. Получено 53,5 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 26,9 г исходного 2-бром-5-трихлорсилилтиофена и 19,3 г бис-(5-трихлорсилил-2-тиенил)-сульфида, т. е. 41,0%, считая на исходный и 74% на вступивший в реакцию 2бром-5-трихлорсилилтиофен.

Пример 3. Через полую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 530 С в теченис

40 мин пропускают 100 г (0,47 моль) 2-хлор-5диметилхлорсилилтиофена и сероводорода со скорость1о 7,8 л/час. Молярн.е отношение 2хлор-5-димстилхлорсилилтиофена и сероводорода 2: 1. Время контакта 15 сек. Получено

95 г IcOH+eHCBT2. IIpH разго lice IcOII 1PIICHTII BLIделено 5 г хлортиофена, 58,6 г исходного 2хлор-5-диметилхлорсилилтиофепа и 13,2 г бис5

15-диметилхлорсилил-2-тиенил) -сульфида с т. кип. 210 — 215 С при 5 мм рт. ст.; п о 1,5828;

d 4 1,2474; МКп найдено 102,76; МКп вычис20 л ен о 101,46.

Выход бис- (5-диметилхлорсилил-2-тиенил)сульфида составляет 14,8% на взятый и 36% на вступивший в реакцию 2-хлор-5-диметилхлорсилилтиофен.

Ii р и м е р 4. Через полую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 530 (;, в течение

0,5 час пропускают 34 г (0,18 моль) 2-хлор-5триметилсилилтиофепа и сероводород со скоростью 3,8 л/час. Время контакта 30 сек. Получено 32 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 8 г хлортиофена, 18 г исходного

2-хлор-5-триметилсилилтиофена и 3,2 г бис-(5триметилсилил-2-тиенил)-сульфида с т. кпп.

20 20

208 — 210 С при 5 мм рт. ст.; по 1,5170; d 4

1,1030; МКв найдено 102,89; МКи вычислено

102,333.

Структура соединения подтверждена И1(спектрами. Выход бис- (5-триметилсилил-2-тиепил)-сульфида составляет 10,4% на взятый и

22,2% на вступивший в реакцию 2-хлор-5-триметилсилилтиофеп.

При мер 5. Через полую труоку, описанную в примере 1, нагретую до 600 С, в течение

1 час,пропускают 66 г (0,29 моль) метилхлорфенилдихлорсилана (представляющего смесь о-, и-, м-изомеров) и сероводород со скоростью 3,4 л/час. Время контакта 50 сек. Получено 58 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 50,6 г исходного метилхлорфенилдихлорсилана и 7 г бис-(метилдихлорсилилфенил)-суль 1ида с т. кип. 220 — 225 С при 5 мм рт. ст.; и D 1,6312; d 4 1,3840; МКр найдено

106,15; МКо вычислено 106,28.

Выход бис- (метилдихлорсилилфенил) -сульфида составляет 11,6% Ila взятый и 49,5 на гступивший в реакцию метилхлорфенилдихлорсилан.

Предмет изобретения

Способ получения бис- (оргапохлорсилил)— производных ароматических или гстероциклических сульфидов, от,шчающайся тем, что галогенпроизвод 1ые арил- или тиепилхлорсилапов подвергают взаимодействию с сероводородом в газовой фазе при нагревании, например, до 400 — 650 С с послсду1ощим выделением целевого продукта известными методами.