Способ получения 4-(п-аминобензоил)-фталевой
ОПИСАЙИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
98539
Союз Советски1е
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09Х11.1970 (№ 1457313/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень ¹ 38
Дата опубликования описания 1.II.1974
М. Кл. С 07с 101/48
Государственный камитет
Совета Министраа СССР па делам изобретений и аткрытий
УДК 547.584.07(088.8) Авторы изобретения
Г. С. Миронов, М. И. Фарберов и В. А. Устинов
Ярославский технологический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(n-АМИНОБЕНЗОИЛ)-ФТАЛЕВОЙ
КИСЛОТЫ
Изобретение относится к области синтеза нового мономера — 4- (n - аминобензоил) -фталевой кислоты, являющегося ценным исходным продуктом для синтеза термостойких полимеров.
В литературе описан способ получения тетрамина, например 3,3 4,4 -тетраминодифенилсульфона, конденсацией хлор бензола с хлористым тионилом в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса с последующей последовательной обработкой продукта конденсации смесью азотной и серной кислот и восстановлением образующегося при этом 3,3 -динитро-4,4 -диаминодифенилсульфона водородом в присутствии никеля
Ренея.
Однако сведения о получении 4-(n-аминобензоил)-фталевой кислоты, являющейся ценным мономером для синтеза термостойких полимеров (полиарилимидов), в литературе отсутствуют.
Известно, что полиарили миды получают гетерополиконденсацией тетракарбоновой кислоты (или диангидрида) с диамином. Однако для получения полимеров с высоким молекулярным весом требуется выдерживать строго стехиометрическое соотношение исходных веществ, что представляет определенные технологические трудности. Использование же аминодикарбоповой кислоты, а именно 4- (n-аминобензоил) -фталсвой кислоты, способной к гомополикопденсации, позволяет получать высокомолекулярные полиарилимиды более простым способом.
Предлагают способ получения 4- (п-аминобензоил) -фталевой кислоты, заключающийся в том, что хлорангидрид и-нитробензойной кислоты подвергают взаимодействию с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции
Фриделя-Крафтса при нагревании с последующей обработкой полученного 3,4-диметил4-нитробензофенона 10 400 0-ной азотной кислотой или кислородом воздуха при 160—
200 С и 15 — 30 атм до 4- (и-нитробензоил)фталевой кислоты и восстановлением ее в органическом растворителе, например в этиловом спирте при давлении водорода 10—
80 атм и температуре 50 †1 С в присутствии катализатора, например никеля Ренея.
Пример 1. 159,0 г (1,5 моль) о-ксилола смешивают с 92.75 г (0,5 моль) хлорангидрида п-нитробензойной кислоты и 3 г безводного хлорного железа. Перемешивание продолжают в течение 7 час при 140 С. После окончания реакции смесь фракционируют под вакуумом. Фракция с т. кип. 200 — 205 С (4 мм рт. ст.) в количестве 102,1 г представляет собой целевой диметплпитробензофенон, содержащий 91,1% 3,4,4 -изомера, что со30 ставляет 80,10 0-ный выход от теоретического.
398539
Составитель 3. Комова
Техред Л. Богданова
Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод
Редактор Л. Новожилова
Зак",ç 475/20 Изд. № 1999 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Перекристаллизация из этанола дает 86,5 г практически чистого 3,4-диметил-4 -нитробензофенона с т. пл. 125,7 С.
Найдено, /о. .С 70,44; Н 5,15; N 5,75.
С зНдОз1 1.
Вычислено, /о.. С 70,70; Н 5,31; N 550
В автоклав загружают 30,6 г 3,4-диметил4 -нитробензофенона и 134 мл 33 -ной азотной кислоты. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до 180 С и выдерживают при этой температуре в течение 4 час. Давление поддерживают на уровне 25 атм стравливанием окислов азота. После охлаждения оксидата,получают 36,4 r 4- (и-нитробензоил)фталевой кислоты, что составляет 96,3 /о-ный выход от теоретического; т. пл. 164,5 С, кислотное число найдено 356, вычислено 356.
Найдено, /о. С 57,32; Н 2,88; N 4,35.
С вН,O7N.
Вычислено, /о. С 57,20; Н 2,85; N 4,45.
В автоклав загружают 25,2 г (0,08 моль)
4-(п-нитробензоил)-фталевой кислоты, 125 мл этилового спирта и около 6 r катализатора
М=Ренея. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до 85 С и перемешивают при этой температуре до прекращения поглощения водорода (около 1 час). Давление водорода поддерживают на уровне 50 атм подачей свежего водорода. После окончания реакции смесь отфильтровывают от катализатора и обрабатывают активированным углем при температуре кипения растворителя в течение 0,5 час. После очистки горячий раствор фильтруют и по охлаждении выливают в равный объем воды. Этиловый спирт отгоняют под вакуумом, а выпавшую 4- (n- аминобензоил)-фталевую кислоту отфильтровывают и сушат под вакуумом. Получено 19,77 г 4-(паминобензоил)-фталевой кислоты, что составляет 86,7 о/о -ный выход от теоретического; т. пл. 342 С, кислотное число найдено 388, вычислено 393.
10 Найдено, о/о С 6301 Н 3,92; N 5,01
С1,Н iOoN
Вычислено, /о. С 63,20; Н 3,86; N 4,92.
Предмет изобретения
1. Способ получения 4- (и-аминобензоил)фталевой кислоты, отличающийся тем, что хлорангидрид и-нитробснзойной кислоты подвергают взаимодействию с о-ксилолом в присутствии катализатора реакции ФриделяКрафтса при нагревании и полученный при этом продукт последовательно перекристаллизовывают, окисляют и восстанавливают в присутствии катализатора, например никеля
Ренея.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление проводят азотной кислотои или кислородом воздуха при 160 †2 С и 15—
30 атм.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление проводят в растворителе, например в этиловом спирте,,при давлении водорода 10 — 80 атм и температуре 50 — 100 С.
