Способ получения производных 3,3'-дитиенилдисульфида
СА Н"И Е
СПИ
ИЗОБРЕТЕН Ия
398542
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М. Кл, С 07с 149/12
С 076 63/12
Заявлено 24.XII.1970 (№ 1602462/1709786/
/23-4) с присоединением заявки №
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и аткрьпий
Приоритет
Опубликовано 271Х.1973. Бюллетень № 38
Дата опубликования описания 12.1Ъ .1974
УДК 547.732,07(088.8)
547.734.07 (088.8) Авторы изобретения
В. И. Шведов, И. А. Харизоменова и А. Н. Гринев
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЪ|Х
3,3 -ДИТИ ЕН ИЛДИСУЛЬФ ИДА
CoR
Изобретение относится к способу получения не описанных ранее в литературе производных 3,3 -дитиенилдисульфида общей формулы 1 где Кь Rq — алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан-, нитро- или сложноэфирная группа или R и Rq вместе — циклоалкил, R3 — алкил, арил, фенилалкил, гетерил, которые могут найти применение в качестве промежуточных веществ для синтеза новых конденсированных гетероциклов, содержащих фрагмент тиофена, т. е. для получения ценных полупродуктов синтеза биологически активных соединений.
Известен способ получения бис-(5-ацетиламино-2-тиенил)-дисульфида взаимодействием
2-ацетиламинотиофена с хлористой серой.
Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения производных 3,3 -дитиепилдисульфида.
Предлагается способ получения неизвестных ранее соединений общей формулы I, заключающийся в том, что 2-ациламинотиофен со свободным орто-положением подвергают взаимодействию с хлористой серой в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании, с последующим выделением целевых продуктов известным способом. Выход целевого продукта составляет 68 — 85%.
Пример l. Бис- (2-бензоиламино-4,5,6,7тетрагидротионафтенил-3) -дисульфид.
К раствору 9,4 г (0,0365 моль) 2-бензоиламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтена в 400 мл
15 абсолютного бензола добавляют 2,54 г (0,0185 моль) хлористой серы. Реакционную смесь нагревают 30 мин при 75 — 90 С. Растворители отгоняют в вакууме. Остаток растирают с 15 — 20 мл ацетона и кристаллы от20 фильтровывают. Выход бис- (2-бензоиламино4,5,6,7-тетрагидротионафтенил-3) - дисульфида
7,95 г (75%), т. пл. 187,5 — 188,5 (из ацетона).
Найдено %: С 62,60, 62,72; Н 5,13, 4,85; N
25 5,13, 4,73; S 22,38, 22,33.
СЗОН28Х202->4.
Вычислено, /p .С 52,46; Н 4,89; N 4,86; S
22,30.
Пример 2. Бис-(2-бензоиламино-4,5-диме30 тилтиенил-3) -дисульфид.
398542
Составитель Т. Титова
Техред T. Миронова
Редактор Е. Хорина
Корректор Н. Торкина
Заказ 216/8 Изд. Ке 1007 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Для опыта берут 9,25 г (0,04 моль) 2-бензоиламино - 4,5 - диметилтиофена, 2,68 r (0,02 моль) хлористой серы и 400 мл аосолютного бензола. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход бис-(2-бензоиламино - 4,5-диметилтиенил
3)-дисульфида 7,2 г (68,5 "/о), т. пл. 207,5—
208,5 (из ацетона).
Найдено, : С 59,36, 59,62; Н 4,62, 4,80; N
5,33, 5,36; S 24,40, 24,68.
СгвНм ХгОг34.
Вычислено, /о. С 59,32; H 4,61; 11 5,34;
24,74.
Пример 3. Бис- (2-ацетиламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтенил-3) -дисульфид.
Для опыта берут 2,9 г (0,015 моль) 2-ацетиламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтена, 1,05 г (0,0075 моль) хлористой серы, 100 мл абсолютного бензола. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход бис - (2 - ацетиламино - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтенил-3) -дисульфида 2,9 г (85% ), т, пл.
200,5 — 201,5 (из ацетона).
Найдено, /,: С 53,40, 53,41; Н 5,20, 5,42; N
6,09, 5,97; S 28,28, 28,54. 20Н24- I2S40g °
Вычислено, %. С 53,06; H 5,34; Х 6,21;
28,33.
Предмет изобретен ия
Способ получения производных 3,3 -дитиенилдисульфида общей формулы
С,01, Со, 15 где R>, Кг — алкил, пезамещепный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан-, нитро- или сложноэфирная группа или R и R2 вместе — циклоалкил, Кз — алкил, арил, фенилалкил, гетерил, о т20 л и ч а ю шийся тем, что 2-ациламинотиофен со свободным орто-положением подвергают взаимодействию с хлористой серой в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании, с последующим выделени25 ем целевого продукта известным способом.
