Способ получения диалкил-сс-метоксиви нил фосфитовч^^^^д -- _ .. ,, .-j..-., •",•• f^ г;.;t3;i;ci: ius
О П И С А Н И Е 399508
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
СОюз Советских
Социалистических
Республик ф
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.ll.1972 (№ 1753?68/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ОЗ.Х.1973. Бюллетень ¹ 39
Дата опубликования описания 19.II.1974
М. Кл. С 07f 9/08
Гасударственный комитет
Савета Министров СССР а делам изобретений и открытий
УДК 547.26 118.07(088.8) Авторы изобретения 3. С. Новикова, Н. П. Садовникова, С. H. Здорова и И. Ф. Луценко
Заявитель Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
СПОСОБ
ДИЛЛ КИЛ-а-METO (RO)gPOC=CHq
/ э осе
Изобретение относится к области фосфорорганической химии, в частности к способу получения новых диалкил-а-метоксивинилфосфитов общей формулы где 1 — алкил. 10
Известен способ получения энолфосфитов взаимодействием хлорфосфитов с а-мерк) рированными кетонами или альдегидами. Однако соединения указанной формулы пе были получены и являются новыми. Они могут быть использованы как новые мягкие фосфорилирующие реагенты, а также для синтеза функционально замещенных производных кислот фосфора, обладающих комплексообразующими и экстракциопными свойствами. 20
Предлагаемый способ получения диалкил-аметокспвинилфосфитов заключается в том, что диалкоксифосфины подвергают взаимодействию с метиловым эфиром меркур-бис-уксусной кислоты. Процесс ведут в среде третичного амина, например гшридина, при нагревании (желательно до 60 — 80 С) в токе сухого аргона.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Строение полученных соединений 30 подтвсрждено и: алкоголизом бутиловым спиртом.
11 р и м е р 1. (Все реакции проводят в токе сухого аргона).
К раствору 17,8 г (0,047 г лтоль) метилового эфира меркур-бис-уксусной кислоты в 30 л л сухого пиридина прибавляют 11,2 г (0,063 г .«оль) дибутоксифосфина. Смесь нагревают
1,5 час при 60 — 70"С в токе сухого аргона. Раствор сливают с выделившейся ртути, растворитсль удаляют в вакууме водоструйного насоса. Остаток перегоняют в вакууме при
2 яlt рт. ст. Получают 8 г (67%) дибутил-аметоксивинилфосфпта. T. кип. 83 — 84 С/2 ял рт. ст.; d44 о 0,9457; п 1,4370; MRD . найдено
67,74, вычислено 67,50.
Найдено, /о . .С 52,37: Н 9,34; P 12,84.
С|1Н зО
Вычислено, оо.. С 52,78; 11 9,26; P 12,37.
НК-спектр vc=c 1660 сл
П р и и е р 2. Для подтверждения строения полученного соединения проводят алкоголиз абсолютным бутиловым спиртом. К 8,5 г (0,034 г л оль) дпбутил-а-метоксивпнилфосфнта прибавляют 2,5 г (0,034 г.,ноль) абсолютного бутилового спирта. При слпванип реагентов температура реакционной смеси поднимается до 60 С. При перегонке получают 2 г (79% ) и ет ил а це та та — т. к и и. 57 С; d 0,933;
