Способ получения хлористых алкилов

 

Класс 12о, д, " -С.1

X 48 84

)=„).,Ф (l)Т, )тЕК А с;;,;.:;-..т.. „ „-ого Гав!

)v 7.."",".у, ).." "" .,егжтвацмв ) ) ч;«:! ;,",",T квй щ;и Госилаыа СССР.

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОЖТЁНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения хлористых алкилов.

К авторскому свидетельству Я.3. Гольдфарба и Л. М. Сморгонского, заявленному 5 апреля 1936 года (спр. о перв. № 191025).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 августа 1936 года.

В процессе работы по исследованию эфирных комплексов галоидных металлов — хлорного олова, четыреххлористого титана, хлористого цинка и т. и. авторами в лаборатории „JlRCHH" йкадемии

Наук СССР был найден новый способ получения галоидных алкилов. Оказалось, что эфиры в присутствии многих галоидных металлов реагируют с тиоиилхлоридом и полихлористой серой с образованием галоидных алкилов. При этом для диэтилового эфира было доказано, что в образовании гало идного алкила принимают участие оба радикала эфира:

С2Н;ОСвНа+ $ОС!) = 2С2Н5С1+$0г.

Реакция протекает каталитически. Поэтому, одно и то же количество галоидного металла может применяться повторно. Описываемая здесь реакция протекает весьма гладко, при нагревании на водяной бане, а в некоторых случаях на холоду. В применении к получению хлористого этила выхода достигают 85% и более от теоретически возможного (считая на оба радикала эфира).

Образующийся при реакции сернистый ангидрид может быть тем или иным путем использован. Найденный авторами метод получения галоидных алкилов помимо своей простоты отличается еще тем, что получаемые по этому методу галоидные алкилы свободны от спиртов и не нуждаются в очистке от таковых, Пример 1. К 23 ч. хлористого цинка прибавляют смесь 2б ч. диэтилового эфира и 35 ч. тионилхлорида. Реакция, начинающаяся при легком нагревании на водяной бане, далее протекает весьма интенсивно. Образующийся при реакции газ пропускается сначала через серную кислоту, затем через раствор едкой щелочи и далее в оклаждаемый снаружи прибор для конденсации хлористого этила. Щелочь в результате реакции с сернистым ангидрицом сильно разогревается и должна охлаждаться.

После 7-часового нагревания в конденсационном приборе собирается около

35 ч. совершенно чистого хлористого этила, кипящего при 12 .

Оставшийся после реакции хлористый цинк может быть использован для новой загрузки.

Пример 2. К смеси 15 ч. диэтилового эфира с 29 ч. полухлористой серы прибавляют при охлаждении 26 ч. хлорного олова. Реакция начинается уже при легком нагревании на водяной бане и идет весьма энергично. Образующийся газ пропускается через поглотитель и в прибор для конденсации, как описано в примере 1.

Спустя некоторое время в реакционной смеси появляются комки серы. После

3-часового нагревания в приборе для конденсации собирается 13 ч. хлористого этила, Пример 3. К смеси 16 ч. диазоамилового эфира с 10 ч. тионилхлорида прибавляют при охлаждении 9 ч. четыреххлористого титана. Выделение хло. ристого газа заметно уже,. на холоду.

Интенсивное выделение газа начинается при температуре около 80 .

При реакции на ряду с сернистым газом выделяется хлористый водород.

После 2-часового нагревания на водяной бане из смеси отгоняют часть, кипящую при 110 . Полученный продукт промывают раствором бикарбоната, сушат над поташом и вновь перегоняют. Полученный хлористый изоамил кипит при

99 — 101 в пределах 1 — 2 градусов.

Предмет изобре тения.

Способ получения хлористых алкилов, отличающийся тем, что на соответствующий простой эфир действуют полухлористой серой или хлористым тионилом в присутствии хлоридов металлов 2, 4 и 8 группы периодической системы в качестве катализатора, Тип. „Печатный Труд". Зак. 5339-409