Способ получения полиуретанов
„„4ОИ58
Оп ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К дВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 05.08.69 (21) 1356900/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 15.09.75 Бюллетень j¹ 34
Дата опубликования описания 13.07.76 (51) М. Кл. С 08f 3/84
Тосударственный комитет
Соввта Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 678.664(88.8) (72) Авторы изобретения
В. Г. Раевский и Л. М. Притыкин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ
Исходные вещества
Т. пл., Номер соедннения
R, Из оцп а н ат ") Спирт
Н.С =- С—
Н,C = — СН— — СН.—
А 1.1и 3оныв
Изопропсннл
Н.„С
HC=CH— — СН
НС=СН—
Винил
Изобретение относится к области синтеза полиуретанов.
Известен способ получения полиуретанов путем теломеризации мономерных уретанов, полученных из пепредельных моноспиртов и диизоцианатов, в среде четыреххлористого углерода. Однако известный способ нс позволяет получать полиуретаны, име1ощие высокий молекулярный вес.
С целью получения высокомолекулярных полиуретанов предложено полимеризовать мономерные уретаны (ЯКНСООК3). полученные из
31епредельных моноспиртов и непредельных моноизоцианатов.
Полимеризацию предложенных уретанов проводят по радикальному механизму в присутствии перекисей, например перекиси бензоила, используемой в количестве 0,4 — 1,2о/, от веса исходного мономера, при 60 — 195 С в растворителе, например формампде или диметилформамиде.
При м ер bl 1 — 4. Синтез мономеров.
В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, ртутным термометром н капельпой воронкой, заливают 300 мл ацетона и при комнатной температуре добавляют спирт. Затем в течение 30 мин по каплям при перемешивании приливают изоцианат, получаемый реакцией
Курциуса. Раствор выдсрж.1вают при той же температуре в течение 1 сут, после чего выпавший осадок отделяют и перекрнсталлпзо15 вывают из тетрагидрофурана.
Исходные и конечные вещества, а также свойства послед ill# приведены в табл. 1.
Результаты анализа приведены в таол. 2.
Таблица 1
401158
Исходные вещества
Выход
О/
Номер соединения
Т. пл. изоционат :: спирт
HC = С вЂ”вЂ”!
НС
НC= С СНг!
С!
Изопропенил
-Хлоркротпловый
204,0
1 С== СИ-СН;
1ЬС = СН—
Винил
Корпчный
191,4
") Изопропенилизоцианат иолуча)от реакцией Курциуса из метакрплоилхлорида и азнда натрия, вннилизоциаиат — аналотичнвпм методом нз акрплоилхлорпда.
Таблица 2
Мол. вес
УГ ICPOP, %
Водород, (,(, Азот, /р
С осдl Iпсине
ВычнсНайдено лспо
ВычисЛЕIIО
Бы н(сЛ(IIO
Найдено
Вы ислено
Н а йдcl lo
Найдено
59,1
59,6
7,0
7,1
99 () 8
129,7 ! 34,3
59,8
7,8
6,3
6,9
56 Q
56,4
10,8
10,8
114,7
7,1
11,0
127,2
5,4
5,4
47,8
47,3
7,7
7,5! 70,8
168,4
7 ) 48,0
175,7
6,0
5,8
70,0
70,3
184,3
197,6
6,9
71,0
203„ 1
) Iайдепо: хлор 20,0 н 19,8 / . Вы IIIc;I(. íî 20,2",о. найти применение 13 IlpllIIc)ëüíûõ областях техники в качестве заливочных козшаундов, покрытий и т. д.
Прочность полимеров 1 и II при растяжешш составляет 510 и 480 кг/см соответственно. В то же время эластичность, характеризусмая относительным удлинением, составляет
130 и 190%, с оответственно.
Прочность крепления пластин стали 3 при сдвиге составляет (для полимеров 1 и II) при
25"С 120 и 105 кг см, при 80ЯС 100 и 93 кг/с»а и при 150 С -- 85 и 80 hi /ñì . Б последнем случае достип1утяя прочность сохраняется в течение 48 час.
Примененис поли-K-пзопрош)лен- -хлоркротпл-(III) и поли-Х-вннилциннамилуретанов (I () основано па хороших адгезионных свойствах, сочетающихся со способностью полимеров типа III u IV к самым разнообразным полимераналогнчным превращениям по алкенильным радикалам: присоединени)о галогепов, термоструктурирова нию, вулканизации.
11редсл прочности при сдвиге адгезионных соединений стали 3, полученных с применением метплацетатных растворов полимеров 111 и 1Ч, составляет 210 и 305 кг/см - соответственно.
Собственная когезионная прочность полимеров 390 и 435 кг/см .
П р и м с р ы 5 — 8. Полпмеризация.
10 r мономера растворяют в 300 мл димстил формамида и кипятят (I, II) или нагревают при б5 — -70 С (III, IV)» присутствии 0,1 г перекиси бспзоила в течение 1 час. После охлаждения образовавшийся полимер отфильтровывают, многократно промывают эфиром II высушивают до постоянного веса.
Полимеры 1 и II растворимы в диметилсульфокспдс, полимеры III u IV — — дополни10 тельно в хлорбензоле, формямпде, ксплоле, метилацетате. Во всех случаях растворение протекает полностью без образования микрогслей. Искл)очение составляет полимер II, при растворении которого сохраняются следы остатка.
Молекулярные веса полимсров, определенные методом светорассеяния, составляют
354000, 408000, 252300 и 310500, соответственно.
Температур!) размягчения: 295, 244, !67 и
201 С.
Применение поли-. ",-изопропенил- (1) и !!оли-М-впнпляллил-уретянов (11) основано ня пх высокой термостабильности в со ютянпп с растворимостью, т . е. способностью к псреряботке известными приемямп и хорошими адгезионными свойствами.
Благодаря этим качествам они способны
llpo IoëæåHèå таблицы 1
401158
Прсд lcT изооретения
Составитель T. Кременецкая
Редактор T. Никольская Техред Е. Подурушина Корректор E. Рожкова
Заказ 2656 Изд. Хв 1732 Тираж 593 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьгги»
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 1/5
Череповецкая городская типография
Полимеры гладко присоединяют бром, термоструктурируются с образ ванием полностью нерастворимых и неплавких продуктов в относительно мягких условиях в присутствии перекисей.
При вулканизации полимеров серой в прессформе в стандартных условиях (давление
l3 атм, температура 141 C) образуются высокопрочные монолитные отливки с весьма низким водопоглащением (1 — 4в/о).
Способ получения полиуретанов путем полимеризации уретановых мономеров, отличаю5 и1ийся тем. что, с целью получения высокомолекулярных полиуретанов. в качестве уретановых мономеров используют уретаны на основе непредельных моноспнртов н непредельных моноизоцианатов.
