Патент ссср 401665
40ll665
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹ 317653
Заявлено 23. I V.1971 (¹ 1648738/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень Л" 41
Дата опубликования описания 4.111.1974
М. Кл. С 070 7/16
С 09b 61/00
Гасударственный кан(итет
Совета Министров СССР ва делам изобретений и открытий
УД1х 547 972.35.07 (088.8) Авторы изобретения
Н. А. Тюкавкина, К. И. Лаптева, А. И. Бобров и М. Г. Мутовина
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР и Центральный научно-исследовательский институт бумаги
Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КВЕРЦЕТИНА
Изобретение относится к способу получения ценных химических продуктов из древесины, в частности кверцетина.
По основному авт. св. № 317653 известен способ получения кверцетина путем обработки дигидрокверцетинсодержащего растительного сырья, например древесины лиственницы, раствором бисульфита щелочноземельного металла с концентрацией всего SO 1,5 — 7%, предпочтительно 3,5 — 4,5%, при рН 1,5 — 5 и температуре 110 — 160 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Полученный кверцетин представляет собой темно-зеленый порошок с т. пл. 230—
250 С. Сырой кверцетин содержит 55 — 70% индивидуального кверцетина, 0,1 — 1,6% серы, следы металлов Мд, Са, Zn, a также примеси органических веществ полисахаридного и сложноэфирного характера и имеет довольно высокую (3,0 — 3,7% ) зольность. Он можс T быть применен как антиокислитель резины, нефти, пластиков, а также в химической промышленности в качестве протравного красителя. Кроме того, кверцетин является физиологически активным веществом и широко применяется в медицине, а также как антнокислитель в пищевой промышленности. Используемый для этих целей кверцетин должен быть высокой степени чистоты (не ниже 97%; т. пл.
310 — 320 С) .
С целью повышения чистоты целевого продукта предложено II0 ó÷åííûé в процессе продукт нодвсргать последовательной обработке ацетоном, бензолом и горячей водой.
5 Полученный после такой обработки готовый продукт по данным хроматографии не имеет примесей другиx флагонондов нлн каких-либо других веществ и по данным флуорнметрического анализа содержит 98,6 — 99,97% кверце10 тина. Выход чистого кверцетнна 57 — 70% от сырого кверцетнна; т. пл. 312 — 317 C.
Пример 1. 1,0 г темно-зеленого порошка сырого кверцетнна (т. пл. 245 — 250 С, элементарный состав (в %): С 51,68: Н 5,08; S 1,52;
15 зольность 3,45; содержание индивидуального кверцетнна 58%) обрабатывают 2 «ас ацетоном в аппарате Сокслета. Прн этом весь кверцетин растворяется в ацетоне. 1-1ерастворившаяся часть продукта (32,0" > от исходного)
20 имеет высокую (10,8%) зольность. Элемснгарный состав ее (в %): С 36,84; 1-1 5,17; S 10,8; содержание М1 18,0: Са 1,8; 7п 0,18% (методом атомно-абсорбцнонной фотомстрин).
Анализ органических веществ этой части про25 дукта показал наличие полисахарнда арабогалактана; кверцетнн полностью отсутствует.
Полученный после отгонкн ацетона твердый остаток обрабатывают в аппарате Сокслета бензолом. В бензоле растворяется 8,15%
30 (от исходного сырого кверцетнна) продукта, 40!665
Составитель С. Котова
Тсхрсд Т. Миронова
Корректор Л. Орлова
Редактор 3. Горбунова
Заказ 4!3!13 Изд. М 122 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, ауьпскаи паб., д. 4,5 1 ппографпя, пр. Сапунова, 2
ПрЕдСтавляющего по данным 14К- и УФ-спе т роскопии смесь сложных эфиров насыщенных и смоляных кислот. Оставшийся после удаления примесей желто-зеленый порошок (т. пл.
306 С; элементарный состав (в %): С 53,53;
Н 4,54) уже не содержит серы, но имеет еще зольность 1,14 /о. После промывания его
50 мл горячей воды остается желто-зеленый порошок с т. пл. 315 С и элементарным составом (в /в): С 59,12; 1-1 3,28, coomстствующим составу кверцетина. Порошок нс содержит серы и золы. Минеральные всщсства, составляющие зольность, удалены промыванием горячей водой (2,0 в от исходного сырого кв" рцетина) .
Выделенный таким способом кверцетин дает на бумажной хроматограмме только одно пятно Rf 0,27, соответствующее индивидуальному кверцетину (система: уксусная кислота — муравьиная кислота вода в соотношении 10: 3: 2). По данным флуориметрического анализа степень чистоты полученного кверцетина 99,4%. Выход кверцетина 2,28 г (57 /о от исходного сырого кверцетина).
Пример 2. 10,0 г сырого кверцетина (т. пл. 265 †2 С; элементарный состав (в /о): С 52,03; Н 5,0; . > 1,4, зольность 3,2; содержание кверцетина по данным флуорнметрического анализа 70%) обрабатывают ацетоном 2 час в аппарате Сокслета. При этом весь кверцетин с примссью нейтралы1ых кислородсодержащих веществ растворяетСя В ацетоне. Нерастворившаяся часть продукта (22,5 /о . от исходного) представляет собой смесь минеральных веществ и полиса харида арабогалактана.
Полученный после отгонки ацетона твердый остаток обрабатывают в аппарате Сокслета бензолом. При этом в бензольный раствор переходят нейтральные кислородсодержащис вещества сложноэфирного характера (7,3 /в от исходного сырого кверцетина). Нерастворившийся в бензоле остаток после промывания 125 мл горячей воды (в воде растворяется 1,1% от исходного сырого кверцетина) представляет собой яркий желто-зеленый порошок, т. пл. 317 С; элементарный состав (в /в): С 59,08; 1-1 3,20; сера и зола отсутствуют. ИК- и УФ-спектры соответствуют индивидуальному кверцетину. Степень чистоты выделенного кверцетина по данным флуориметрического анализа 99,97 /о. Выход чистого кверцетина 6,9 г (69% от исходного сырого кверцетина) .
25 Предмет изобретения
Способ получения кверцетина по авт. св.
М 317653, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, полученный в процессе продукт подвергают последовательной обработке ацетоном, бензолом и горячей водой.
