Патент ссср 403186
О Л И С А Н И Е 403!86
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
СОюз СОев14кнх
Социалистических
Раайубйик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №вЂ”
Заявлено 18.12.70 (№ 1498235/23-4) М.Кл. С 07d 63/10
Приоритет 19.12.69, (31) № 6944210, (33) Франция
Гасударственный намитет
Саввта Министрав СССР па делам изааретений и атнрьпий
УДК 547.732.07(088.8) Опубликовано 19.10.73. Бюллетень № 42
Дата опубликования описания 12.08.74
Авторы изобретения
Иностранцы
Жан-Анри Бланк, Жак Теллье и Клод Тиболт (Франция) Иностранная фирма
Сосьете Насьональ де Петроль д Акитэн (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА
Известен способ получения тиофена, заключающийся в пропускании парогазовой смеси, состоящей из тиофана и разбавителя, через слой дегидрогенизирующего катализатора, состоящего из окислов металлов, например, III, VI u VIII групп, при нагревании (450—
575 С). Выход тиофена составляет 71 — 78% при 100% конверсии. Однако известный способ характеризуется быстрой потерей активности дегидрогенизирующего катализатора. Через
7 час работы активность катализатора составляет 25% первоначальной величины.
Для интенсификации процесса и повышения активности катализатора предлагается к парогазовой смеси добавлять сернистый ангидрид. Процесс осуществляют при содержании сернистого ангидрида в парогазовой смеси преимущественно в пределах 5 — 50%. В качестве дегидрогенизирующего катализатора используют окислы металлов I. П, Ш, V, VI или VIII групп. Катализатор может состоять, например, из 2 — 50% окиси хрома и 98 — 50% окиси алюминия, предпочтительно из 7 — 15% окиси хрома и 93 — 85% окиси алюминия. В качестве катализатора возможно также применение активированного угля с удельной поверхностью 300 — 2000 лР/г, преимущественно 800—
1500 л /г. Процесс дегидрогенизации осуществляют в интервале температур 300 — 800 С, преимущественно 500 — 600 С. При этой темпе2 ратуре активность катализатора сохраняется без изменения в течение 100 час. Время контакта парогазовой смеси с катализатором ле «tT в пределах 1 — 2 сек, при 600 С. Выход це5 левого продукта достигает 72,5 — 76%, при конверсии тиофана 100%.
Пример ы 1 — 4. Пропускают парогазовую смесь, состоящую из тиофана, сернистого ангидрида и водяного пара через каталитиче10 скую массу, состоящую из 12% окиси хрома и
88% окиси алюминия, с удельной поверхностью 63»P/г при нагревании при 600 C. Подачу газа регулируют так, чтобы время контакта составляло !,5 сек, операцию продолжают в течение 100 час. В этих опытах выдерживают постоянным парциальное давление тиофана и изменяют давление сернистого ангидрида и
ИеО.
В табл. 1 приведены состав газовой фазы
2о и результат, который дает катализатор после
l00 час действия (давление 1 атмосфера).
Пример ы 5 — 7. Осуществляют процесс аналогично примерам 1 — 4. Поддерживают постоянным и равным 1 соотношение сернистого ангидрида к тпофану и варьируют давление тиофана. Время контакта 1,5 сек. (см. табл. 2).
Пример ы 8 — 11. Осуществляют процесс аналогично примерам 1 — 4, поддерживая со3О став парогазовой смеси в соотношении: SO2 .
403186
Таблица 1 № примева
Состав газовой фазы, мол. %
76
51
18
Тиофан
Сернистый ангидрид
Вода
Конверсия тиофана
Селективность тиофена
Селективеность СО>.
Выход тиофена, %
Таблица 2 №пимва
Состав газовой фазы, мол. %
l5
64,5
64,5
76
Тиофан
Сернистый ангидрид
Вода
Превращение тиофана
Селективность тиофена
Селективность СО2
Выход тиофена, %
100
72,5
72,5
Таблица 3
Селективность (выход) Время контакта, сек № примера
9
72
76
73
1
1,5
2,5
Составитель А. Платошкин
Техред Т. Ускова,Корректор М. Лейзерман
Редактор Л. Тюрина
Заказ 2047 фд. ¹ 1088 Тирахк 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Довела МинисТров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. $/5
Загорская типография
: тиофан: Н20 = 10: 10: 80 и варьируя время контакта (см. табл. 3).
Пример 12. Пронуекают парогазовую смесь, состоящую из тиофана, сернистого ангидрида и водяного пара, через трубку, содержащую каталитическую массу, состоящую из активированного угля, поверхность которого составляет 1300 маlг при 600 С. Расход газа регулируют так, чтобы время контакта было 1,5 сек.
Через несколько часов работы конверсия тиофана составляет 100%.
Получают тиофан с выходом 75%.
Пример 13. Применяют катализатор дегидрогенизирующего окисления, состоящий из смеси 50 вес. % молибдата висмута или кобальта н 50% золя JJBvoKHcH кремния, содержащего от 5 до 10% SiO . Пропускают, как в предыдущих примерах, газовую смесь, состоящую из тиофана, сернистого ангидрида и водяного пара, через катализатор, помещенный
5 в трубку. Время контакта 1,5 сек.
Конверсия тиофа на 100%.
Выход тиофана составляет 74%.
Предмет изобретения
1. Способ получения тиофена нропусканием парогазовой смеси, состоящей из тиофана и разбавителя, через слой дегидрогенизирующего катализатора при нагревании выше
15 300 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения активности катализатора, к наро. газовой смеси добавляют сернистый ангидрид, 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что добавляют сернистый ангидрид к парогазовой смеси в пределах 5 — 50%.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве дегидрогенизирующего катализатора используют окислы металлов 1, II, III, V, VI или VIII групп или активированный уголь.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс цедут при 500 †6 С.
