Галогенсеребряный материал

 

404289

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К flk f EHTV

Зависимый от патента №вЂ”

М. Кл. G 03с 1/84

Заявлено 14.V.1971 (№ 1657151/23-4) Приоритет 11 VI.1970, № WP 57Ы148189 и

17.IX.1970, № WP 57Ы150154, ГДР

Государственный комитет

Совета Миннетров СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень № 43

Дата опубликования описания 27.VI.1974

УДК 77.021.137(088.8) Автор изобретения

Иностранец

Эрнст-Иоахим Поппе (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие

«ФЕБ Фильмфабрик Вольфек» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯ НЫЛ МАТЕРИАЛ

R1

10,(нг)

NHa IIR N ила -М

Rz — алкил, ар ил, циклоалкил, аралкил, 5- .или 6-членный гетероцп20 клический остаток;

Ra — алкил или арил;

Х вЂ” — CIH2,èëи — О—

n — 0,1 или 2 дит=0 — 3;

q + т = не менее 3.

Красители в виде противоореоль ы красителей вводят в остаточные слои или в качестве фильтровых,красителей — B промежуточные слои.:Они содержатся также в отдельных эмульсионных слоя <.

Изобретение относится .к галогенсеребряному материалу, содержащему в не менее чем одном слое оксаниновый,краситель.

Известен,галогенсеребряный материал, содержащий в не менее чем одном слое моно-, тр и- .или пентаметиноксаниновый краситель, производное пир азолона-5, содержащего .в 3-ем положении ацил а миногруппу.

Однако, известно, что ли шь пента метиноксаниновые красители обесцвечиваются в фотографических ваннах.

Что касается моно- .и триметиноксаниновых,красителей, то они обесцвечиваются л ишь незначительно.

Известные красители. имеют тот недостаток, что их кривая поглощения не совпадает с максимумом сенсибилизации оптических сенсибилизирующих красителей в известных материалах, что не позволяет достичь отличной четкости .изооражения, Цель .изобретения — изготовление фотогра фического галогенсеребряного материала с улучшенными противоореольными свойствами.

Для этого в,не менее чем одном слое галогенсеребряного материала использованы моно-, три-,или пентаметиноксаниновые,красители, производные пиразолона-5, содержащие в 3-ем положен ни,карбамидную или замещенную карбамидную группу.

Описывается галогенсере бряный материал, не .менее чем в один слой которого введены оксаниновые красители общей формулы — (сн-сн) =сн со-у и

М,М

K С НО Н где RI — атом водорода, алкил или арпл;

404289

Н

С6Н5МНС0

1 1с

М,.А

И 0

С„Н

Особенно пригодны .красители для улучшения четкости и разрешающей способности фотографических материалов.

Красители получают ооычным способом ,замещением соответствующих пир азолонов в подходящем растворителе в присутствия основного агента.

Примеры получения красителей формулы

R ссн=сн)„=сн — — 1-в, Ч 0 1

Rg Bg приведены в таблице (cur, приложение).

Так, краситель примера 11 получают нагреванием ссмес и 1120 мг 1-фенил-3-карбонилинопиразолона и 520 мг хлорида дианила диальдегида малоновой кислоты в 10 мл ацетонитрила в присутствии 1 мл триэтиламина.

Затем смесь нагревают еще в течение 10 мин .на водяной бане и добавляют 10 /о-пый раствор уксусного .калия. При охлаждении выпадает краситель. Его отсасывают .и промы вают водой. При,применении 660 мг хлористоводородного глутакопового дианила диальдегида получают, краситель, указанный в пр имере 3, Монометиновые красители формулы

17 — 21 получают .замещенлем 0,004 моль соответствующих пиразолонов,и 5 мл ортомуравьиного эфира в 5 л л пир идина при нагревании до кипения. Красители выделяют осаждением разбавленной соляной кислотой.

Необходимые в качестве, исходных продуктов замещенные 3-карбаминопиразолоны легко получают,из 1-фенил-3-карбоксипиразолона-5 ,и получаемых,из соответствующих аминов и треххлористого фосфора фосфор истокислых амидов формулы г 2 (В2 М Р ИНК2) я М вЂ” à — Х

R N 8, где R> .и R3 .имеют указанные значения.

Так пиразолон формулы получен смешиванием высушенного раствора

17 г 1-фенил-3-,êàðáoêñèïèðàçoëoíà-5 в 40 мл бензола и 40 мл пир идина и выпариванием до

30 мл с 9 г химерного фосфористокислого анилидоарила,и нагревании полученной смеси на водяной бане.,По охлажден|ии .и перемешивании с разбавленной соляной кислотой сиропообразный продукт,размешиванием в толу5

25 зо

50 оле и метаноле получают в кристаллическом ,виде.

Выход 12 г. Темп. пл. 180 — 182 С.

Введение красителя в желатиновый раствор может осуществляться в виде .их водных .или с>ме|шивающихся с водой растворов .или в виде эмульсий в несмешивающемся с водой растворителе, например дибутилфталате или трифенилфосфате. Незначительная диффузия может быть снижена добавкой травящих средств. Фотографические эмульсии могут быть оптически сенсибилизированы обычными сенсибилизаторами. Они могут также содержать ,компоненты цветного проявления.

Преимуществом, изобретения является то, что улучшаются такие свойства фотографических материалов,как,разрешающая способность,и четкость, изображения. Красители легко обесцвечиваются в ваннах при обработке фотографического материала. Кроме того, заО мещение группои — С, спосооствует ,Ф

Y существенному улучшению устойчивости диффузии. Кроме того, пантаметиноксаниновые красители, можно пр именять .и в слабо,кислой среде, так как они не окрашиваются слабыми кислотами в,красный цвет, в противоположность красителям .из 1-и-сульфофенпл3-мет илпиразолона-5. Красители легко получают из 3-карбоновых кислот и аминов.

Особенно благоприятным для применения этих красителей является то, что они,имеюг полосу поглощения, которая, по сравнению с известными красителями из 3-метилзамещенных пиразолонов, сдвинута в батожромную 00 ласть и, следовательно, находится в области основной сеноибилизации цветной пленки. ,Преимущество состоит еще в том, что красители показывают, интенсивное поглощение.

Пример 1. К 100 мл б /о -ного желатино.вого раствора добавляют 60 мг красителя формулы 14, растворенного в 12 мл метанола и 5 мл диметилформамида, Смесь тщательно перемешивают и в нее добавляют обычные смачиватели,и дубители. Красный раствор поливают на обратную сторону пленки. Полученный слой толщиной 10 мк плотностью

D = 0,52 при максимуме поглощения 566 нм.

После .проявления .и фиксирования в обычных фотографических ваннах слой обесцвечивается.

Пример 2. К 100 г хлорбромсеребряной эмульсии, сенсибилизированной 3 мг,красителя Rr 1953 (Bios Final Report 721,10; 1946),и содержащий 1,5 г сине-зеленой цветообразующей компоненты F — 546 (Bios Final Report

721„24; 1946),,добавляют раствор 25 мг красителя формулы 1 в метаноле. Для улучшения полива добавляют еще 2 мл сапонина. Полученную при этом окрашенную в синий цвет .эмульсию.,наносят на подложку. Получают слой с плотностью при 665 ям D = 0,50 при толщине полива 8 мкм.

4042Û

В

Х

W О Х

Максимум поглощения, н,и

Номер примера

R, в желатиновом слое в метаноле

649

CONH, C0NHC:,Íg

СОИНС6Н; С6Н5

CeHs

CeHs

663

670

646

653

CeHs

671

658

С6Н5

655

657

644

СБН5

656

642

661

648

CHü б Ь

CeHs

559

549

16 сн со-м

Се%

С6Н5

462

9

ll

12

13

14

17

18

19

20 а) С0 — МН вЂ”

5; (0 — Н,,г» ф г) .СН> СН„

С 4- СР

СОМН, CONHCgHg

CONHCeHs а) б) в) г) CONHg

CONHCeHs в) б) CeHs .CeHs

CsHs

С6Н5

С6Н5

С6Н5

СбН5

СбН

CeHs

СБН5

CeHs

552

558

564

544

546

471

477

476

564

562

568

556

556

556

484

458

483

404289

15 П р е д м е т !и з о б р р. ò å í !è я

Составитель Э. Рал!зова

Редактор Н. Джарагетти

Техред Л. Богданова Корректор О. Тюрина

Заказ 596 Изд. № 286 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Вместо красителя добавляют раствор кра сителя зеленый Р1 в количестве 100 мг на

100 г эмульсии. Эта эмульсия имеет при длине волны 665 нл оптическую плотность

D=0,30. После черно-белого проявления на неэкспонированных участках в опыте :не остается, никакого остаточного ок!рашивания, в то время .как участки опыта:имеют такую же зеленую окраску,,как,и непроявленные участки. Светочувствительность в обо!их опытах одинаковая, тогда как четкость в опыте

А лучше, чем .в опыте Б.

Пр,и м е р Э. К 100 мл Зо/в-ного раствора желатина, применяемого для фильтровых слоев, добавляют раствор 150 мг красителя формулы 9 в смеси 5 мл диметилформамида и

15 мл мета!иола. После .введен!ия 1 лл сапонина,и тщательного перемешивания !этот раство!р наносят на оптически сенсибилизированную,к,красной области спектра эмульсию в соответствиями с примером 2. Фильтровый слой поглощает зеленый и желтый свет и значительно улучшает избирательность поглощения к красной области спектра ниже расположенного эмульсионного слоя.

1. Галогенсеребряный материал, содержащий в не менее чем одном слое моно-, три,ил и пентаметиноксаниновый к!раситель, про.изводное пиразолона-5, отличающийся тем, что, с целью улучшения противоореольных свойств материала, .использован краситель общей формулы

Y- C0 (СН СН) СН Со Y г.

5 Х,, 1Л,Х

Х 0 НО Х !

К! В! где R! — атом водорода, алкил .или арил;

8 (СН2)

Y — ХН2 -ХНВ -N или -Х Х 2 (СН,)

R2 — алкил, арил, циклоалкил, арал,кил, 5-,или 6-членный гетероци.клический остаток;

20 R3 — алкил :или арил;

Х вЂ” — СН2 — .ил и — Π—;

n — 0,1 или 2;

q,è т=Π— 3; !7+т=не менее 3.

2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что краситель введен в галогенсеребряный эмульсионный слой.

3. Материал по п. 1, отличающийся тем, что,краситель введен в промежуточный желат!иновый слой.

80 Приоритет от 11 июня 1970 г., заявка

¹ WP57b/148189 (ГДР) по;признаку: R2— алкил, арил, циклоал!к!ил:или а!ралкил;

Приоритет от 17 сентября 1970 r., заявка № WP57b/1 50154 (ГДР) по признаку: R2 — 5или 6-членный гетероцикличесиий остаток.