Патент ссср 410021

 

4ЮО21

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 07d 105/04

Заявлено ЗО.V.1972 (№ 1791176/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 12.V.1974

Государственный комнтет

Совета Ииннстров СССР оо делам нэобретеннй н открытий

УДК 547 26 118 07 (088.8) Авторы изобретения

Д. Н. Афанасьева, 1О. Б. Филиппович, Д. А. Предводителев и Э. Е..Нифантьев

Московский государственный педагогический институт имени В. И. Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОНИЕВЫХ СОЛЕИ

О,О-АЛКИЛЕНДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

0 с

0 и

Изобретение относится к способу получения циклических эфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получения аммониевых солей 0,0-алкилендитиофосфорных кислот общей формулы где R — алкилен;

R, Кп и Кш — водород, алкил.

Эти соединения могут быть использованы как физиологически активные вещества, а также полупродукты синтеза фосфорорганических соединений.

Известен способ получения аммониевых солей 0,0-алкилендитиофосфорных кислот взаимодействием пентасульфида фосфора с гликолями и последующим переводом образующихся кислот в аммониевые соли. Выход целевого продукта до 70%.

С целью повышения выхода продукта по предлагаемому способу 0,0-алкилентиофосфит общей формулы где R — алкилсн, подвергают взаимодействию с серой и амином.

Процесс желательно проводить при нагревании в инертном растворителе, например

5 диоксане.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход до 90%.

Если исходные алкилентиофосфнты являются стерически индивидуальными соедине10 ниями, то образующиеся аммониевые соли

0,0-алкилендитиофосфорных кислот также стерически индивидуальны.

П р имер 1. Триэтиламмонисвая соль 0,015 (1,3-бутнлен)-дитиофосфорной кислоты.

К 0,570 г (0,0037 моль) 1,3-бутнлентиофосфита в 50 мл диоксана при энергическом перемешивании сухим аргоном прибавляют

0,132 г (0,0041 моль) элементарной серы и

20 0,420 г (0,0041 моль) триэтиламнна и реакционную смесь нагревают до 80 С 20 мнн.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают, растворяют в спирте (3 раза), отфильтровывают непрореагировавшую серу, отгоняют спирт, а

25 остаток дважды перекристаллизовывают из диоксана. Выход 0,97 г (90%); т. пл. 89,5—

90 С.

Найдено, %: N 4,6.

Вычислено, %: N 4,91.

30 Пример 2. Диэтиламмониевая соль 0,0(1,3-бутилен) -дитиофосфорной кислоты.

410021

Составитель М. Макаров

Техред Л. Богданова

Редактор 3. Горбунова

Корректор А. Дзесова

Заказ 1045/13 Изд. а 375 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

0,520 r (0,0034 моль) 1,3-бутилентиофосфита, 0,109 г (0,0034 моль) элементарной серы и 0,250 г (0,0034 моль) диэтиламипа обрабатывают по примеру 1 при 55 С в течение

1 час. Целевой продукт дважды перекристаллизовывают из этанола. Выход 0,52 r (59%); т. пл. 130 — 132 С.

Найдено, /о. М 5,10.

Вычислено, % . .N 5,45.

Пример 3. Триэтиламмониевая соль 0,0(1,3-пропилеп) -дитиофосфорной кислоты.

0,5 г (0,0036 моль) 1,3-пропилентиофосфита, 0,116 г (0,0036 моль) элементарной серы и

0,366 г (0,0036 моль) триэтиламина обраба4, тывают по примеру 1. Выход 0,76 г (77 5%); т. пл. 90 С.

Найдено, : N 5,19.

Вычислено, : N 5,17.

Предмет изобретения

1. Способ получения аммониевых солей

0,0-алкилендитиофосфорных кислот на основе фосфорсодержащих соединений и аминов, 10 отличающи и ся тем, что, с целью повыщения выхода продукта, алкилентиофосфит подвергают взаимодействию с серой и амином.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что процесс проводят при нагревании в инертном растворителе.