Патент ссср 353424

 

ИСАНЙ

353424

E О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Ресеублнн

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹вЂ”

Заявлено 28.1Х.1968 (№ 1281106/1306904/23-4)

Приоритет 29.IX.1967, № 13636!67, Швейцария

Опубликовано 29ЛХ.1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 24.IX.1973

М. Кл. С 071 9/08

С 071 9/16

Комитет по делам необретеннй н открытий аде Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118 222.07 .(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Курт Гублер, Урс Майер и Ханс Ульрих Брехбюлер (Швейцария) Иностранная фирма

«Агрипат С.А.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЗОЛИНИЛПИРИДИНЭФИРОВ

ФОСФОРНОЙ ИЛИ ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТ

R, CN

l (RO) zP — Y

II

IRO).,Ð вЂ” У

II

Изобретение относится к способу получения новых соединений — тиазолинилпиридинэфиров фосфорной или тиофосфорной кислот общей формулы 1 где R — незамещенный или замещенный н изшей алкоксигруппой низший алкил;

Х и Y — кислород или сера;

R1 — водород, хлор или бром.

Полученные соединения являются ядами контактного и внутреннего действия и могут найти применение для борьбы с вредителями сельского хозяйства. По своему действию они превосходят известные аналогичные соединения, .например пиридинфосфорэфиры.

Предложенный способ получения соединений общей формулы 1 основан на взаимодействии 2-фосфорилокси (тио) -5-цианпиридина II

1р с т1ис-теамином HSCH>CH NH>, Реакцию целесообразно вести в атмосфере инертного газа, например азота. Разложение цис-теамина в процессе реакции можно снп1ч зить или вовсе исключить, если его вводить в реакцию в качестве хлор- или бромгидрата, растворить в безводном растворителе и затем добавлением основания, например аммиака, перевести в свободное состояние и в этом рас20 творе дать взаимодействовать с производным цианпиридина.

Исходный 2-фосфорилокси (тио) -5-цианпиридин может быть получен взаимодействием про25 изводного цианпиридина общей формулы I I f,353424 и о 1,5902 т, пл.

20 — 25"С и р 1,5472 т. пл.

58 — 60 С т. пл.

86 — 87 С

30 (a@i р-> !!

35

Rl С

45 (Во!,р — у

II

50

Составитель И. Головникова

Тек ред Е. Борисова

1(орректорьи Н. Аук и А. Васильева

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2569, 1

Тираж 523

Изд. № 565

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Щ или его соли галоидангидридом фосфорной или тиофосфорной кислоты, Новые фосфорэфиры представляют собой стабильн ые и частично кристаллические вещества, хорошо растворимые в органических растворителях. С неорганическими кислотами и органическими сульфокислотами они образуют аддитивные соли.

Пример 1.

А. Суспензию 9 г 2-гидроксицианпиридина и 8 г безводного поташа в 100 мл метилэтилкетона нагревают в течение 1 час до 60 С при перемешивании. Затем при этой же температуре добавляют по капле 14,2 г хлорангидрида О,О-диэтилтиофосфорной кислоты.

Реакционную смесь перемешивают в продол>кение 10 час при 70 — 75 С, затем отфильтровывают осадок, раствор экстрагируют эфиром и экстракт упарньают. Остаток растворяют в эфире к раствору добавляют

10 мл 2 í. КОН, затем промывают водой и сушат над сульфатом натрия. После отгонки эфира получают маслянистый продукт 0,0-диэтил-0- (5-цианпиридин- (2) ) -тиофосфат.

Б. В суспензию 7,4 г аис-теамингидрохлорида в 100 л л метанола вводят в течение 30 мин аммиак-газ. Затем избыток аммиака удаляют током азота. Добавляют 11,7 г О,О-диэтил-О(5-цианпиридин-(2) J-тиофосфата, смесь нагревают в атмосфере азота в течение 5 час, после чего упаривают досуха, обрабатывают остаток

50 мл воды и фильтруют. Остаток перекрнсталлизовывают из метанола и получают

0,0-диэтил-0- (5- (2-тиазолинил) -пиридин- (2) J тиофосфат с т. пл. 57 — 59 С.

llример 2.

A. Полученную по примеру 1, Б пробу фосфорэфира растворяют в эфире, добавляют по капле к раствору на холоду, вычисленное количество концентрированной серной кислоты, Отсасывают осадок, промывают эфиром и получают О,О-диэтил-О- (5- (2-тиазолинил) -пиридин - (2) ) - тиофосфатгидросульфат с т. пл.

92 — 94 С.

Б. В эфирный раствор фосфорэфира полученного по примеру 2, Б вводят хлористый водород и отделяют осадок. Полученный О,О-диэтил-О-(5-(2-тиазолинил) - пиридин - (2))-тиофссфатгидрохлорид имеет т, пл. 84 — 87 С.

Способом, описанным в этих примерах 1 — 2, получают эфиры фосфорной и тиофосфорной кислоты общей формулы 1, которые приведены ниже.

Лктивные вещества физические свойства

О,О-ди метил-О- (5- (2-тиазолинил)-пиридип-(2))-тиофосфат

0,0-ди-н-пропил-0-15- (2-ти азолинил) -пиридин- (2) ) -тиофосфат

О,О-ди-н-бутил-О- (5- (2-тиазо10 линил) -пнридин- (2) ) -тиофосфат

О,О-диэтил-О- (3-хлор-5- (2 -тиазолинил) -пирндин- (2) ) -тиофосфат

О,О-диэтил-О- (3-бром-5 (2 -тиазолинил) -пнридин- (2) ) -тиофосфат

О,О-днметилоксиэтил-О- (5- (2 тиазолиHHë) -пиридин- (2) ) -тиофосфат п о 1,666

О,О-диэтил-О- (5- (2 -тиазолннил) - т. пл. пиридин- (2) ) -фосфат 88 — 90 С

20, г

0,0 - диметил-S- (о- (2 -тиазолинил) -пиридин- (2) ) -тиофосфат п о 1,559

Предмет изобретения

Способ получения тназолиниглпиридннэфнров фосфорной или тиофосфорной кислот общей формулы I где R — незамещенный нли замещенный низшей алкоксигруппой низший алкил;

40 Хи 1 — кислород или сера;

E<< — водород, хлор или бром, отличаюитийся тем, что 2-фосфорилокси-(тио)5-цианпиридин общей формулы II где К, Х, Y и R — имеют указанное значение, подвергают взаимодействию с г1ис-теамином

55 общей формулы

1 1 8 С Н вСН 11 с последующим выделением продукта известными приемами.