Патент ссср 412174

 

1:,, ;.Я

1, О П И С А Н И Е (ii)4I2I74

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Совхоз Советскии

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 10.05.71 (21) 1657122!23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет— (51) М. Кл. С 07с 51, 18

С 07с 63/56

Гвсударстввннмй квмитвт

Ссввта Министров СССР пв двяам изосрвтвний и аткрытий

Опубликовано 25.01.74. Бюллетень ¹ 3 !

Дата опубликования описания 15.10.74 (53) УДК 547,584.07 (088.8) (72) Авторы ,изобретения

Ю. Л. Москович, И. Б. Бланштейн, Ю. Н. Юрьев и В. К. Цысковский (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изооретение относится к спосооу получения тетралевой кислоты, которая является ценным мономером для синтеза пластификаторов, синтетических волокон, обладающих повышенной термостабпльностью, и других продуктов.

Известен способ получения тетралевой кислоты путем окисления тетралина кислородом воздуха в присутствии в качестве катализатора резината марганца при 70 — 75 С до накопления в оксидате 7 — 10,8% гидроперекиси тетралина с последующим доокислением оксидата двуокисью марганца в присутствии

2 — 4-кратного количества серной кислоты на взятую двуокись марганца (в виде 70%-ного раствора), солей металлов органических кислот, например ацетата меди и кобальта.,Выход около 70 0 от теоретического.

Такой способ характеризуется необходимостью использования большого избытка серной кислоты и образованием стока, загрязненного катионами поливалентного металла, а также сравнительно низким выходом полученного продукта.

Цель изобретения — увеличение выхода продукта.

Достигается это тем, что в качестве катализатора при окислении тетралина используют соли металлов 1 группы главной подгруппы Периодической системы элементов, например нафтенат лития, нафтенат калия, и процесс ведут до накопления в оксидате не менее 25% гидроперекиси тетралина. Затем оксидат доокисляют азотной кислотой преимущественно 57%-ной концентрации при 55— 60 С при соотношении оксидата и азотной кислоты 1: 2,5.

Это позволяет повысить выход продукта до 80% от теоретического, так как используемый катализатор способствует образованию гидроперекиси,и тем самым повышает глубину окисления. Что касается стадии доокисления с использованием азотной кислоты, то по сравнению с двуокисью марганца с серной кислотой чистота продукта получается значительно лучше (выше 98%).

Пример 40 г тетралина загружают в колонну барботажного типа и при 130 С окнсляют кислородом в присутствии нафтената калия (0,005%) в качестве катализатора в течение 3 час до накопления в оксидате 26 гидроперекисн. Получают 41,4 г оксидата, который при перемешивании постепенно дооавляют к 100 г 57%-ной HNO3 при 50 С.

По окончании реакции от реакционной массы отстаиванием отделяют 28,5 г тетралина.

При охлаждении нижнего слоя тетралевая кислота выпадает в осадок..После отделения азотной кислоты выделяют 11,6 г тетралевой

412174

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Техред 3. Тараненко Корректор А. Дзесова

Редактор Т. Загребельная

Заказ 1217/210 Изд. № 396 Тираж 518 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» кислоты, которую перекристаллизовывают на толуоле.

Соотношение кислота: толуол равно 1: 3.

Выход тетралевой кислоты после перекристаллизацип из толуола 11 г.

Выход от теоретического — 80 /, на прореагировавший продукт — 96%, на исходный — 27,5%. Чистота по данным Г КХ—

98.5%.

Способ получения тетралевой кислоты окислением тетралина кислородсодержащим газом при нагревании в присутствии катализатора с последующим доокислением полученного при этом оксидата, содержащего гидроперекись тетралина, и выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, 5 что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве катализатора при окислении тетралина используют соли металлов 1 группы главной подгруппы Периодической системы элементов и процесс ведут до накопления в

10 оксидате не менее 25% гидроперекиси тетралина, а доокисление ведут азотной кислотой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве солей металлов 1 группы главной подгруппы Периодической системы элементов

15 используют нафтенат лития, нафтенат калия.