Способ получения органических люминофоров- производных 2- (фурил-2'-фенантр-[9,10]-оксазолов

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.01.71 (21) 1610243/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.08.74. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 18.02.75 (51) М. Кл. С 091т 1/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 621.35(088.8) (72) Авторы изобретения Ю. H Цибизов, Ф. T. Пожарский, А. М. Симонов, М. И. Княжанский и М. Б. Стрюков

Ростовский-на-Дону государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛЮМИНОФОРОВ—

ПРОИЗВОДНЫХ 2-(ФУРИЛ-2 -ФЕНАНТР-(9,10)-ОКСАЗОЛОВ

2Ч

СОСН;

СООН

10

1

Изобретение относится к области получения новых органических люминофоров — производных фурил-фенантроксазолов, в частности к замещенным 2- (фурил-2 ) -фенантр) -19,101-оксазолов, а именно

2- (5 -карбоксифурил-2 ) -фенантр-(9,101 - ок- 15 сазола (I) 25

2-(5 - ацетилфурил-2 )-фенантр-(9,10) - ок- сазола (П)

2,5 - (бисфенантр-(9,10)-оксазолил - 2 )-фурана (Ш) Предлагаемые люминофоры могут найти применение в люминесцентной микроскопии, дефектоскопии, для отбеливания тканей и других целей.

Способ получения органических люминофоров производных 2- (фурил-2 ) -фенантр- (9,10)оксазола состоит в том, что 9,10-фенантренхинонмоноимин подвергают конденсации с гетероциклическими альдегидами 5-карбокси-, или 5-ацетил-, или 5-формилфурфуролом в присутствии органического основания в растворе этанола с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы путем колончатой хромотографии или кристаллизацией из соответствующих растворителей.

Полученные люминофоры качественно превосходят известные стандартные люминофоры.

Спектры люминисценции получаемых соединений представлены в табл. 1 и 2.

413861

Таблица 1

2-(Фурил-2 )-фенантр-9,10-оксазолы) Вычислено, о

Найдено, о, Бруттоформула

Соединение

Т. пл., С

Выход %

Сн O4N

C H„O,N

72,53

4,25

3,34

72,95

4,56

3,41

271 †2

192 †1

347 — 350

4,28

77,06

4,10

77,47

3,93

4,68

70

5,58

3,58

81,27

5,43

3,63

Cs4HtsOsNs 81,27

Таблица 2

Спектральные характеристики полученных соединений (1 и П вЂ” в этаноле, 1П вЂ” в хлороформе, концентрация растворов порядка 0,5 10 ) — 5

Квантовый выход люминесценпии

Цвет люминесценции

Х макс, нм

Соединение

0,22 (в этаноле)

0,1 (в хлороформе) 322

358

375

Стандартный антрацен

Синий

0,36

365

Синий

252

365

Зеленовато-голубой

0,61

Светло-голубой

0,38

390

1П

На фиг. 1 дан спектр люминесценции соединения 1 в этаноле; на фиг. 2 — соединения II в этаноле; на фиг. 3 — соединения III в хлороформе; на фиг. 4 — устойчивосгь люминесценции во времени.

Il р и мер 1. Синтез 2-(5 )-карбоксифурил2 ) -фенантр- (9,10)-оксазола (1).

Смесь 0,207 r (1 моль) 9,10-фенантренхинонмоноимина, 0,168 r (1,2 ммоль) 5-карбоксифурфурола, 0,102 r (1,2 ммоль) пиперидина и

10 мл этанола кипятят 2 час. Затем отгоняют половину этанола, охлаждают, отделяют выпавший осадок, промывают его эфиром и кристаллизуют из уксусной кислоты с применением активированного угля. Получают бесцветные кристаллы. Выход 0,198 r (60%).

П р и мер 2. Синтез 2-(5 -ацетилфурил-2 )фенантр- (9,10)-оксазола (11).

Смесь 0,207 г (1 ммоль) 9,10-фенантренхинонмоноимина, 0,165 г (1,2 ммоль) 5-ацетилфурфурола, 0,102 г (1,2 ммоль) пиперидина и

10 мл этанола кипятят 1,5 час. Отгоняют этанол, отделяют выпавший осадок, растворяют его в хлороформе и производят хроматографическое разделение на колонке, заполненной окисью алюминия. К полученному после хроматографирования хлороформному раствору добавляют равный объем петролейного эфира и упаривают. При охлаждении выпадают бесцветные кристаллы соединения II. Выход

5 0,144 r (44%).

Пример 3. Синтез 2,5-(бисфенантр-(9,10)оксазолил-2 -фур àíà (I II) .

Смесь 0,414 r (2 ммоль) 9,10-фенантренхинонмоноимина, 0,149 г (1,2 ммоль) 5-фор10 милфурфурола, 0,204 г (2,4 ммоль) пиперидина и 30 мл этанола кипятят 40 мин. Затем охлаждают, отделяют выпавший осадок, промывают его спиртом и кристаллизуют из диметилформамида. Светло-зеленые кристаллы.

15 Выход 0,351 г (70%).

Предмет изобретения

Способ получения органических люминофоров — производных 2- (фурил-2 )-фенантр-(9,10)20 оксазолов, отл и ч а ю щи йс я тем, что, с целью расширения цветовой гаммы органических люминофоров, 9,10-фенантренхинонмоноимин подвергают конденсации с гетероциклическими альдегидами 5-карбокси-, или 5-ацетил-, или 5-формилфурфуролом в присутствии органического основания в растворе этанола с

413861 апти

25 ч 19 гп 21 22 25 2 К0-,„, Фuz. 2 последующим выделением целевого продукта из реакционной массы путем хроматографии или кристаллизации из соответствующих растворителей.

413861

Вг7 ж 7гВ пП т ìvê

7g Ю 5Ю Ю 50 6П 7

popZv evve l

ggegvver ve2 гоедииеноеЩ

Фиг 9

Составитель Г. Шагалова

Редактор Л. Герасимова

Техред T. Миронова Корректор Т. Добровольская

Заказ 239/1 Изд. № 238 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2