Патент ссср 416083

 

О П И С А Н И Е 4I6083

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.Ч.1972 (№ 1785016/23-4) М. Кл. В 011 11/22 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25Л1.1974. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 26Ч1.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 66.097.3(088.8) Авторы изобретения

Б. Д. Полковников, Н. Н. Мальцева, Г. и 3. К. Стерлядкина рангулян

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского и институт общей и неорганической химии им. Н. С, Курнакова

Заявители

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛ ИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам приготовления катализатора для гидрирования ненасьпценных органических соединений, особенно соединений, содержащих алифатическую двойную связь, сопряженную двойную связь в циклах, тройную углерод — углеродную связь, сопряженную систему тройной и двойной углеродной связи.

Известен способ приготовления катализатора для гидрирования ненасыщенных органических соединений путем восстановления солей никеля боргидридом натрия, заключающийся в том, что водный или спиртовый раствор соли никеля смешивают с водным или спиртовым раствором боргидрида натрия. Полученный осадок отделяют, промывают и сушат. Хранят катализатор под слоем воды или этилового спирта. Однако этот катализатор неустойчив на воздухе и при хранении теряет каталитическую активность.

С целью устранения этих недостатков предложен способ, по которому термообработку катализатора осуществляют в инертной атмосфере при 250 — 600 С. В то время как отфильтрованные и промытые осадки после стояния на воздухе теряют активность уже через 1 — 2 часа, прогретые до 250 — 600 С осадки сохраняют каталитическую активность в течение длительного времени.

Катализатор приготавливают следующим

5 образом.

Водный или спиртовой раствор хлористого никеля или ацетата никеля восстанавливают водным или спиртовым раствором боргидрида натрия при мольном соотношении NaВН4.

10: Ni =2 — 2,5. Осадок декантируют, промывают, высушивают спиртом и эфиром и нагревают в инертной атмосфере при 250 — 600 С в течение 4 — 6 час непосредственно сразу после приготовления или через несколько часов пос15 ле стояния на воздухе.

Каталитическую активность осадков проверяют на реакциях гидрирования. Для этого берут 0,25 — 0,30 r катализатора в 20 мл растворителя (эталона или какого-либо другого

20 подходящего растворителя), помещают в каталитическую «утку» и при интенсивном перемешивании гидрируют пентан-1, гексен-1, диметилэтинилкарбинол (ДМЭК) и циклогептатриен (ЦГТ) в количестве 0,005 — 0,01 моля.

25 Результаты гидрирования приведены в таблице.

416083

Способ гидрирования, мл/мин

Температура нагревания, С

Способ приготовления катализатора

ЦГТ гексен-1 ДМ ЭК пентен-1! 12

26

14

18 !

250

13

400

16

Гидрирование проводят через двое суток после приготовления. Катализатор хранят на воздухе

Термообработку катализатора проводят после четырехдневного хранения на воздухе, а затем сразу гидрируют

400

llредмет изобретения

Составитель В. Теплякова

Редактор Н. Джарагетти Техред Е. Борисова Корректор Н. Торкина

Заказ 1455/2 Изд. № 500 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открыгий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Нагрев и гидрирование сразу после приготовления

То же

Пр имер 1. 1,21-г хлористого никеля илн

1,245 г ацетата никеля растворяют в 40 — 50 мл дистиллированной воды или перегнанного этанола и затем медленно, небольшими порциями добавляют раствор 0,42 — 0,47 г боргидрида натрия в 10 — 25 мл воды или этанола, Мольное отношение NaBH4 . % =2 — 2,5. Осадок декантируют, промывают, высушивают спиртом и эфиром. Катализатор (0,25 — 0,30 r) после промывки и высушивания сразу нагревают до 250 С в инертной атмосфере в течение 4 — 6 час. При гидрировании на таком образце катализатора скорость поглощения водорода достигает: пентен-1 — 36 мл/мин, гексен-1 — 30 мл/мин, ДМЭК вЂ” 12 мл/мнн, ЦГТ вЂ” 13 мл/мин.

Пример 2. Катализатор готовят, как в примере 1, но нрогревают до 400 С, а затем сразу испытывают при гидрировании. При этом пентен-1 гидрируют со скоростью

40 мл/мин, гексен-1 — 60 мл/мпн, ДМЭК—

26 мл/мин, ЦГТ вЂ” 16 мл/мин.

Пример 3. Катализатор готовят, как в примере 1, но прогревают до 600 С. При гидрировании на нем гексена-1 скорость поглощения водорода составляет 40 мл/мин, а ДМЭК—

14 мл/мин.

Пример 4. Катализатор готовят, как в примере 2, но после термообработки при

400 С оставляют на двое суток на воздухе, а затем испытывают в реакции гидрирования.

Скорость поглощения водорода составляет: пентен-1 — 60 мл/мин, гексен-1 — 30 мл/мин, 5 ДМЭК вЂ” 18 мл/мин.

1l р им ер 5. Катализатор готовят, как в примере 1, оставляют на воздухе в течение четырех дней, а затем подвергают прогреванию в инер" íîé атмосфере при 400 С, после

10 чего гидрируют на нем гексен-1. Скорость реакции при этом 40 мл/мин.

Способ прнготогления катализатора для гидрировання ненасыщенных органических соединений путем смегцения водного или спир20 013oio оаствора соли никеля с водным или спиртовым раствором боргидрида натрия с последующим отделением, промыванием и сушкой полученного осадка, о тл ич а ю щи йс я тем, что, с целью получения катализатора, 25 устойчивого при хранении на воздухе и сохраняющего ка- алитическую активность в течение длительного времени, катализатор подвергают термообработке в инертной атмосфег при 250 — 600 С.