Фунгицид
О П И С АН И E 114I69lb
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистииеских
Реслублик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. А 01п 9 12 (22) Заявлено 24.11.69 (21) 378051!23-4
1420249, 30-15 (32) Приоритет 21.12.68 (31) Р1817069.9 (33) ФРГ
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР ео делам изооретений н открытий (53) УДК 632.952.2(088.8 ;
Опубликовано 25.02.74. Бюллетень М 7
Дата опубликования описания 13.08.74 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Людвиг Нюслейн, Эрнст Альбрехт Пиро и Курт Редер (ФРГ) Иностранная фирма
«Шеринг А. Г.» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФУНГИЦИД
5 — hl в, 1, 8(ю)„н, N — N
II t г б
8 2
Изобретение относится к средствам борьбы с фитопатогенными грибами.
Известно применение в качестве фунгицидов
1,2,4-тиадиазолов.
С целью усиления их биологической активности предложено применять соединения оо щей формулы где R> — низшая галогеналкильная группа, предпочтительно галоидметильная;
Кг — алифатический углеводородный остаток, содержащий предпочтительно
1 — 8 углеродных атома; п — 1 или 2.
Эти соединения получают путем окисления соединений общей формулы
Значения радикалов Ri и R2 приведены выше.
Форма применения соединений обычная: порошки, препараты для внесения в почву, гранулированные препараты, растворы, эмульсии, суспензии и т. д.
Соединения. пспользуемыс в качестве фунгицидов, приведены в табл. 1.
П р и м ер 1. Определяют граничные значения почвенно-фунгицидной активности при
10 равномерном персмешивании препаратов с зараженной почвой. Критерием при оценке слунормалыюе образование i орней. раженных грибками, и прорастание семян, ио крайней мере в 90% случаев по отношеншо
15 к результатам. достигнутым на обработанной почве. В зависимости от концентраций веществ высевают 25 зерен гороха сорта 6 under
ron Ко1 .eden (Чаг1;erbse), причем результаты оценивают непосредственно после обработки
20 растений. Время культивирования в опытах
20 — 23 дня при 22 — 25 С. В ряде опытов используют четыре обычных продажных продукта.
Удобренную компостом землю заражают ми25 целлами Руйшп1 ultimum нли Rhizoctonia
solani. В табл. 2 приведены установленные граничные концентрации биологически активных веществ, при которых они проявляют фунгицидную активность (1 мг активного ве30 щества на 1 л почвы).!
1 п2в
"0 т. пл., С т.пл,, С о
Ж х З
Название соединения
Табли ца 1 физические константы х а
О ( со
И хо
Название соединения
П р 0 д о л ьк с í и е
Физические константы
1,5993
1,5911
32
113
64
1,5703
60
1,4897
1,5541
54
1,4801
1,4790
1,5830
1,5740
1,5743
1,5652
1,5391
1,5380
10 т. кип, 79 С/
0,05 мм рт. ст.
77
12
42
14
44
15
45
1,5482
71
75
63
76
1,5661
1,5554
56
58
1,5730
1,5529
1,5443
1,5401
123
51
1,5593
52
23
98
56
77
52
50
56
27
54
58
29
2-трифторметил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-хлорметил-5-метилсульфинпл-1,3,4-тиадиазол
2-дихлорметил-5-метилсульфllHIIл-1 3.4-тиадиазол
2-дихлорметил-5-этплсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-дихлорметил-5-пропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-дихлорметпл-5-изопропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-дихлорметил-5-амилсульфинил-1 3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-метилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-этилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-пропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-изопропилсульфпнил-13,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-бутилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-гептилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-октилсульфинил-1,3>4-тиадиазол
2-хлорметил-5-метилсульфони л -1,3,4- ти ади а зол
2-хлорметил-5-изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-дихлорметил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-дихлорметил-5-этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-дихлорметил-5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадназол
2-дихлорметил-5-изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-изопропплсульфонил-1,3,4-тпадиазол
2-трихлорметил-5-бутилсульфонил-1,34-тпадиазол
2-трихлорметил-5-амилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-гексилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлормет ил-5-гептилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трихлорметил-5-октилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-бромметил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-бромметил-5-этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-дибромметил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-фторметил-5-метилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-фторметил-5-метилсуль. фонил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-этилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-изобутилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-пентилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-гексилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-этилсульфонил-),ч,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-изопропилсульфоиил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-изобутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-гексилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-гептилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-пентафторэтил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-гептафторпропил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-((1,1-дихлорэтил)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол)
2-(1-хлорпропил)-5-метилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-(1-хлорпропил)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-(1-бромэтил)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-(1-бромизобутил)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-(1-бромпентил)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-(1-бромизопентил)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-хлордифторметил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-хлордифторметил-5-метилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-пропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол
2-трифторметил-5-изопропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол т. кип, 83 С, 15 мм рт. ст. т. кип. 136 С, 18 мм рт. ст. т. кип. 58 — 61 С при 0,7 мм рт. ст, 4i 6916
Та блица с!--с о v о с с о, оо ах с
vв . сто
° оv«!! с с о
cd о= р!
-vv
cd О с с в
F. « ! ! со
- "о о ч !о! са а сос
М
cd a! а! \О
cd о ооc
o«È! о
:с
ov а!= v с
О о, 25
200
22
23
24
24
19
24
22
23
24
23
24
24
21
24
19
l9
22
24
22
12
22
22
24 гг
26
18
24
4
4
4
1
4
4
4
4
4
17
12
21
19
16
200
200
200 свыше
150 свыше 200
20
Cd
Б о ! о с о э о о о ! о с а! о с
Š— v
С dj о, f ! о с о с
Ы !о о о х
oov с о о !
» о« а! с о о„
v о
I с а ос с а! с6
v accO
И в
O«o
v !
» о о и с
-X оп о. — v
С Cd
О о.
100 свыше
0
21
17
17
17
18
16
17
14
14
11
17
17
17
0
22
21
24
24
22
22
23
23
22
17
24
24
13
21
100
4
4
4
4
4
4
1
53
100
54
21
Недостаточное действие
Недостаточное действие
Недостаточное действие
300
0
21
22
0
4
4
18
17
Номер соединения
2
4
6
8
11
12
13
14
16
17
18
19
21
22
23
24
26
27
28
29
31
32
33
34
36
37
38
39
41
42
43
44
46
47
48
49
51
Средства для сравнения
5-Этокси-3-трихлорметил-1,2,4-тиадиазол
1,4-Дихлор-2,5-диметокси-бензол
Пентахлорнитробензол
N-(Трихлорметилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксиимид
Концентрация, мг
Pythium Rhizoctonia иШтпт soiani !
30
100
100 свыше 200 свыше 200
200
100 свыше 200
200 свыше 200 свыше 200
150
10 свыше 200
100
200
50
150
150 свыше 200 свыше 200 свыше 200 свыше 200 свыше 200
60
50
10
30
100
100
10
20 свыше 100
100
100
100
80 свыше 100
100
40 свыше 100 отсутствие действия отсутствие действия
1010
Номер соединения
Средства для сравнения
5-Этоксп-3-трихлорметил-1,2,4-тпадиазол
1,4-Дпхлор-2,5-диметоксибензол
N-(Трихлорметплтио)ци к логе кс-4-е н-1,2-дикарбоксипмид
Цинкэтплен-бис-дитиокарбамат
Удобренная почва
Необработанная почва
Номер соединения
Средства для сравнения
1,4-Дихлор-2,5-диметоксибензол
Пентахлорнитробензол
Удобренная почва
Необработанная почва
Таблица 3
Таблица 4
416916
Таблица 5
Концентрация биологически активного вещества на 1 л земли, мг
Сырой вес растений, r
Число здоровых растений через
3 недели
Оценка качества, корней, балл
Номер соединения
20%-ная композиция
22
17
10
10 / -ная композиция
10
24
5О, -ная композиция
12
20
Удобренная почва
Необработанная почва
20
П р и м ер 2. Удобренную компостом землю заражают мицелами Pythium ultimum после равномерного персмешивания препарата с зараженной почвой (препарат представляет собой 20%-ный порошкообразный продукт) высевают 25 зерен гороха сорта « Гцпаег i în
Kelvedon» в глиняные чашки, содержащие 1 л земли с различными концентрациями биологически активных веществ. В табл. 3 приведены значения количества проросших здоровых растений гороха, сырого веса растений и оценки качества корней по истечении 3 недель культивирования при 22 — 25 С.
Оценка качества корней в баллах:
4 — белые корни, не пораженные грибками;
3 — белые корни, пораженные грибками в небольшой степени;
2 — коричневые корни, достаточно сильно пораженные грибками;
1 — сильно пораженные грибками сгнившие корни.
Пример 3. Удобренную компостом землю заражают мицеллами Rhizoctonia solani. После равномерного смешения препаратов с зараженной почвой (препарат представляет собой
20%-ный порошкообразный продукт) высевают 25 зерен гороха сорта «Wunder von Ке1чгеdon» в глиняные чашки, наполненные 1 л земли с различными концентрациями биологически активных веществ. В табл. 4 приведены значения числа проросших здоровых растений гороха, сырого веса растений и оценки качества корней по истечении 3 недель культивирования при 22 — 25 С.
Пример 4. Проводят сравнение фунгистатических и фунгицидных свойств по отношению к Pythium ultimum при использовании композиции с различным содер,"канием биологически активного вещества. Удобренную компостом почву заражают мицелами Pythium пШгпшп. После равномерного смешения препаратов с зараженной почвой (препараты представляют собой 20%-ные порошкообразные продукты) высевают 25 зерен гороха сорта «Wunder von Kelvedon» в глиняные чашки, содержащие 1 л земли с различной концентрацией биологически активного вещества.
В табл. 5 приведены значения числа проросших здоровых растений, сырого веса растений и оценки качества корней по истечении 3 недель культивирования при температурах 22—
25 С.
Этот опыт показывает, что заметное фунгистатическое действие достигается частично при концентрации 6 мг биологически активного вещества на 1 л земли. При введении 10 мг биологически активного вещества на 1 л земли действие испытанных композиций является оптимальным.
Пример 5. Удобренную компостом почву заражают суспензией спор Fusarium oxyspoгшп f. calistephi. После равномерного смешения препарата с зараженной почвой (препарат представлял собой 20%-ный порошкообразный продукт) и выдержки в течение 8 дней высаживают 4 молодые растения Gallistephus
chinensis астры «солнечный луч», причем растения высаживают в почву с различной концентрацией биологически активного вещсства.
25 В табл. б приведено число пораженных растений через три недели.
П р и мер 6. Протравленные 10%-ной композицией семена хлопка высевают в нормальную удобренную компостом почву (Эа-прш
30 off Fungi), причем для каждой концентрации высевают 25 семян. После культивирования в течение 15 дней при 22 — 25 С подсчитывают число проросших здоровых растений хлопка и определяют их сырой вес. Результаты при35 ведены в табл. 7.
Пример 7. Фунгицидное действие предлагаемых средств изучают на искусственной питательной среде, причем определяют активность против грибков, поражающих растения;
40 опыт производят в чашках Петри. Питательную среду, состоящую из 2%-мальц — экстракта и 1,5% порошка агар — агара, предварительно стерилизуют. Перед охлаждением питательной среды к ней добавляют биологиче45 ски активное вещество, так что питательная
41G916
Таблица 6
Концентроция биологически активного вещества на 1 л земли, мг
Число пораженных растений через
3 недели
Номер соединения
100
100
100
1,3,450
100
1,3,450
100
1,3,421
100
100
100
Средства для сравнения
N-(трихлорметилтио)циклогекс-4-ен-1,2-дикарбоксиимид
200
5-втокси-3-трихлорметил-1,2.4-тиадиазол
200
1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол
200
Удобренная почва
Необработанная почва
Таблица 7
Концентрация биологически активного вещества на 1 кг семян, мг
Здоровые растения, Сырой вес растений, г
Номер соединения
29
29
23
33
100
96
100
14,5
3
17
21
Удобренная почва, семена без протравки
Необработанная почва, семена без протравки среда содержит 10 ч. биологически активного вещества па миллион (ppm), и тщательно перемешивают компоненты. После охлаждения питательной среды ее заражают платиновой петлей, на которой находится 100 спор исследуемого грибка, и после 5-дневной выдержки при 22 С определяют результаты путем измерения диаметров колоний грибков (в мм). Результаты приведены в табл. 8.
Пример 8. Фунгицидная активность
2-трифторметил-5 — метилсульфонил - 1,3,4тиадиазола, 2-трифторметил - 5 - этилсульфонил тиадиазола, 2-трифторметил - 5-метилсульфинил тиадиазол а, 2 - трифторметил - 5-этилсульфинил тиадиазола, В открытую чашку Петри помещают питательную среду, зараженную мицелами
Pythium ultimum или Rhizoctonia solani, и чашку устанавливают в стеклянный сосуд высотой 12 см. На основанис стеклянного сосуда вносят определенное количество препарата в виде 10О О-ного порошкообразного продукта.
После выдержки в течение 3 дней (Pythium) или 5 дней (Rhizoctonia) прн 22 С в открытом стеклянном сосуде производят оценку роста мицелия. В то время как в случае необработанных препаратом в чашках Петри происходит сильное разрастание Pythium или
Rhizoctonia, в случае обработки препаратом даже при дозе 1 мг биологически активного вещества на 1 л развития мицелия не наблюдается.
416916
12
Таблица 8
Средний относительный рост колоний, мм
Соllе totrichum
gloeos porIoides
HelmInthosporium
satI rum
Номер соединения
Aspergill us
Botrytts
cInerea
Stemphy1 um ilicls
niger
Средства для сравнения
Цинкэтилен-бис-дитиокарбамат
Контрольный pIlblT
36
55
100
100
100
Предмет изобретения где Rl — низшая галогеналкильная группа, предпочтительно галоидметильная группа;
Кз — алифатический углеводородный остаток, состоящий предпочтительно из 1 — 8 углеродных атомов; п — 1 или 2
10 в качестве фунгицида, Применение соединений общей формулы
Составитель Л. Серова
Техред Г. Васильева
Корректор Р, Юсипова
Редактор Д. Пинчук
Заказ 1979/3 Изд. ¹ 666 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3
8
12
13
17
18
19
21
22
23
24
26
27
28
29
0
0
0
0
0
0
0
0
0
19
36
22
0
0
13
13
0
0
0
0
18
0
0
0
0
41
0
0
0
0
0
