Способ получения n-арилацеталей глюкозыс1]в л ! .эufi ivf- '^-piqfi!j4 s>&-i!j,ib,.>& i iil

 

О П И С A Н И E 4I95I6

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.06.70 (21) 1452455/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.03.74. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 11.10.74 (51) М. Кл. С 07с 97/04

С 07с 43/00

Гасударственный камитет

Совета Министров СССР па долам изобретений и аткрытий (53) УДК 547.918.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Афанасьев, Ф. В. Пищугин и В. И. Иванов

Институт органической химии АН Киргизской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛАЦЕТАЛЕЙ ГЛЮКОЗЫ

Изобретение относится к способу получения производных углеводов, которые могут найти применение как исходные продукты в синтезе производных глюкозы, так и в качестве физиологически-активных веществ.

Из литературы известна реакция N-трансгликозилирования N-арилгликозидов с аминами в сильнокислой среде при нагревании, сопровождающаяся образованием N-производных углеводов с одним азотом при гликозидном центре.

Предлагаемый способ заключается в том, что N-глюкозид ароматического амина подвергают взаимодействию с и-нитроанилином, желательно в эквимолекулярных соотношениях, в среде 60 — 90%-ного водного раствора этанола при рН 2 —:5 с последующей ооработкой 25%-ным раствором аммиака и бензолом.

Соблюдение указанных условий позволяет получить»е описанные в литературе Х-производные углеводов с двумя азотами при гликозидпом центре, которые являются весьма рсакционноспособными соединениями. Предлагаемый способ прост в исполнении.

Пример 1, N-фенил-и-нитрофснилглюкозиламин.

Растворы U-глюкозида апнлина (0,08 моль/л) и 1L-питроапилина (0,08 мо7b/л) в 90%-ном этаноле, предварительно подкисленные соляной кислотой до рН 1,8, сливают вместе при перемешивании и выдерживают при 20 С в течение 1 мин. После добавления 25%-ного раствора аммиака до рН 8 — 8,5 продукт высаживают бензолом (100 мл бензола на 15 мл реакционно"o раствора) и перекристаллизовывают дважды из смеси абсолютного спирта и бензола. Выход 21%. Молекулярная формула 013НззОтМз. T. пл. 110 — 112 С, (а) а

=+98,2 . Желтый кристаллический продукт, хорошо растворим в воде, спирте, метаноле, диметилформамиде; нерастворим в диэтиловом эфире, бензоле, петролейном эфире.

Найдено, %: С 54 8; Н 6 5; Х 10 1.

С1зН зОАз

Вычислено, %: С 55,2; Н 6,4; N 10,5.

Пример 2. N-л1-толуидин-п-нитрофенилглюкозиламин.

20 Растворы N-глюкозида л -толуидина (0,08 моль/л) и и-нптроанплина (0,08 моль/л) в спирте, предварительно подкисленные до рН 2, сливают при перемешивании вместе и выдерживают прп 20 С в течение 1 мин. Пос25 ле добавления 25%-ного раствора аммиака до рН 8 — 8,5 продукт высаживают бензолом (100 мл бензола на 15 мл реакционного раствора) и псрекр гсталлизовывают из смеси абсолютного спирта и бензола. Выход 29% от

30 теории.

419516

Составитель М, Меркулова

Редактор Л. Емельянова Техред 3. Тараненко Корректор М. Лейзерман

Заказ 2!29/6 Изд Ке 1465 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб.. д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример. 3. N-и-толуидин-и-нитрофенилглюкозиламин с выходом 25% от теории был синтезирован аналогично.

Предмет изобретения

1. Способ получения N-арилацеталей глюкозы, отличающийся тем, что N-глюкозид ароматического амина подвергают взаимодействию с и-нитроанилином в 60 — 90%-ном водном растворе этанола при рН 2 —:5 с последующей обработкой реакционной массы сначала 25%-HbIM раствором аммиака, а затем бензолом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что исходные реагенты берут в эквимолекулярном соотношении.