Способ получения 2-тио(оксо)-2-алкил(арил)- 1,3 диокса-6- аза-2-фосфоцинанов

 

1оеоеыанфв

М тнъ0 п

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (») 423797

Союз Советских

Соцквлкстн всккх

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.08.72 (21) 1823247123-4 (51) М. Кл. С 07d 105/04 с присоединением заявки ¹

Гасударствеииый камитет ьавета Мииистрав СССР аа делам изааретеиий и аткрытий (32) Приоритет

Опубликовано 15.04.74. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 20.12.74 (53) УДК 547.26 118.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Н. H Годовиков, Л. А. Вихрева и М. И. Кабачник

Институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТИО(ОКСО)-2-АЛКИЛ(АРИЛ)1,3 ДИОКСА-6-А3А-2-ФОСФОЦHHAHOB

Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих гетероциклов, а именно к получению новых 2-тио (оксо) -2-алкил (арил)1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинанов общей формулы где R — Alk, Ar; R — Alk, Ar; Х вЂ” 0,5.

Эти соединения обладают физиологической активностью.

Способ получения фосфоцинанов — нового класса фосфорсодержащих гетер оцикловв основан на известной реакции взаимодействия хлорангидридов фосфоновых кислот с диоксисоединениями, которую ранее не использовали для синтеза аналогичных соединений.

По предлагаемому способу дихлорангидриды алкил (арил) тио (оксо) -фосфоновой кислоты общей формулы КРС1е подвергают взаимо-!!

s(o) действию с диэтанолалкил(арил) аминами общей формулы (НОСН СНр) NR в присутствии основания, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя, например бензола. Процесс следует вести при температуре 20 — 90 . Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. 2-тио-2-метил-б-метил-1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинан.

К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение трех часов добавляют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в

100 мл бензола. Смесь кипятят в течение

10 2 час, охлаждают, фильтруют, фильтрат промывают трижды но 50 мл холодной воды, сушат над Ха. О . Отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 6,92 г продукта (350 0 от теории), т. кип, 81 — 82 С

15 при 1 мм рт. ст., т. пл. 66 — 68 С.

Найдено, 0 а: С 36,99; 37,04; Н 7,28; 7,24;

P 15,90; 15,81.

C

Вычислено, О а: С 36,91; Н 7,23; P 15,8.

Пример 2. 2-Тио-2-метил-б-фенил-1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинан.

К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола»рн комнатной температуре в течение 3 час добав25 ляют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 18,1 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, фильтруют, фильтрат три раза промывают по 50 мл холодной воды, сушат над сульфатом натрия.

30 Растворитель отгоняют, остаток псрекристал 42379 7

««11 С!!

"2! -1",, д

«С1!., CI I,, 15

Составитель H. Обручников

Техред А. Камышникова

Редактор Л. Емельянова

Корректор Н. Аук

Заказ 3600713 Изд .¹ 1794 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лизовывают из спирта. Выделяют 10 г продукта (39% от теории) с т. пл. 134 — 136 С.

Найдено, % . .С 51,20; 51,26; Н 6,43; 6,44;

P 11,89; 12,04.

С, Н,1 ч ОзР.

Вычислено, %. С 51 32; Н 6,28; P 12,05.

П р» м е р 3. 2-Оксо-2-метил-б-фенил-1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинан.

К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 13,3 г метилдихлорфосфоната и 18,8 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, охлаждают, фильтруют, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси спирт — гептан (1: 10). Выделяют 10,4 г продукта (43o/о от теории) с т. пл. 148 — 150 С.

Найдено, /о. С 54,81; 54,86; Н 6,88; б,бб;

P 12,53; 12,50.

С ы Н гвОзИР.

Вычислено, %. С 54,77; Н 6,66; P 12,85.

Пример 4. 2-Оксо-2-фенил-б-метил-1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинан.

К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бе»зола при комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 19,5 г фенилдихлорфосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в

100 мл бензола. Смесь кипятят в течение

2 час, охлаждают, фильтруют. Растворитель отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из спирта. Выделяют 7 r продукта (23 от теории) с т. пл. 216 — 219 С (с разложением).

Найдено, %. С 54,56; 54,38; Н 6,73; 6,75;

5 P 12,46; 12,34.

С»Нгв0з1ч Р.

Вычислено, %. С 54,75; Н 6,65; P 12,84.

Предмет изобретения

10 1. Способ получения 2-тио (оксо) -2-алкил(арил) -1,3-диокса-б-аза-2-фосфоцинанов общей формулы где R — Alk, Аг; g — Alk, Ar; Х вЂ” 0,5, отличающийся тем, что диэтанолалкил20 (арил) -амин подвергают взаимодействию с дихлорангидридами алкил (арил) тиофосфоновой или алкил (арил) фосфоновой кислот в присутствии основания в среде инертного органического растворителя с последующим выделе25 нием целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре

20 — 90 .