Способ получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8- дихлорхинакридонов

 

g 1СО1ОЭИАЙ ,: ° 1..„< |,? ФФ

ПАТИТ..О- .".". - --С -Ай

l»)424354

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И а4|ЕЧ+Ф Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К 04,ТЕНТУ (61) Зависимый от патептd— (22) Заявлено 17.05.72 (21) 1784786/23-4 (32) Прио|ритет 19.05.71 (31) 7445/71 (33) Ш|веица р и я

Опубликовано 15.04.74. Бюллетень Ло 14 (51) М.1iл. С 07d ý9/00 гасударственный намитвт

Савета Мииистрав СССР па делам иэааретений

H открытий (53) УДК 547.838.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 07.03.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Родольф Альтипармакиан (Турция) и Ханс Болер (Швейцария) Иностранная фирма

«Сандос АГ» (Швейцария) |(71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 3,10-, 1,10И 1,8-ДИХЛОРХИ НАКРИДОНОВ

Изобретение огносится к области |получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлорхииакридонов, которая может найти применение для окраши|вания пластмассы, в печатных красках в графике, для окрашивания бумажной массы, для покрытия текстиля пли для пигментной печати. . Для замыкания кольца 2,5- дпариламинотсрефталевой кислоты в хинакрпдоны применяют различные средства, налример,пятиокись фосфо|ра, борную кислоту, серную кислоту равлич|ной концентрации, хлорсульфонозую кислоту.

Так, описано замыкание кольца 2,5-ди-(4 хлорфениламино) -те|рефталевой кислоты при помощи 60 — 75%-ной серной кислоты прп тем|пературе 140 — 180 С. Полученные таким образом замеще|нные хп —:ëкрндоны образуются всегда в сульфнрованнсй форме и даже послс часто трудоемкого десульф|иро|ванпя бывают мало .пригодны для использования лрп крашении, так как продукты ие полностью свободны от серы.

|Предлагаемым способом легко получают ценные в качестве красителей литменты.

Предлагаемый способ получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлорхинакрпдонов заключается в том, что 2,54ди-(3 -хлорфенилампно)-терефталевую кислоту цпклизуют .в 75 — 90% -иой серной кислоте прп температуре 100 †170.

Предпочтительно работают с 80 — 85% -ной серной кислотой и прп температуре 110—

150 С.

Полученная смесь имеет состав, вес, %.

3,10-дпхлорхпнакрпцона около 32, 1,8-дпхлорхинакрпдона около 15 и 1,10-дихлорхинак|ридона около 53.

Пример 1. 150 ч. 2,5-ди- (3 -r.÷îðôåíèëампно) -терефталевой кислоты, размешивая прп температуре 60 С, медленно вводят в 683 и.

100%-,ной серной кислоты и растворяют в ней.

Доба|вленпем 517 ч. 65%-ной серной кислоты содержание Не504 растворителя устанавлп|вают на уровне 85%. Раствор наг|рсвают затем

15 до температуры 120 С и прп этой тем|пе|ратуре размешивают в течение 3 «ас. Развивающуюся циклизацпю можно проследитыо изменению окраски раствора от лилового до темно-вишне|во-|кр асного.

2о Прп температуре 120 С в раствор добавляют затем смесь 296 ч. 100 |о-пой HqSO4 и 246ч. воды и медленно охлаждают реакционну|о смесь до комнатной температуры, причем выделяются лиловые кристаллы смеси дпхлорхн25 накридона. Осадок отфильтровывают, промывают сначала 65%-пой серной кислотой .и в заключcíèå водой и BüêóLllèвают.

Получают 115 ч. смеси дпхлорхинакрпдона (84% теории). зо Пример 2. 150 ч. 2,5-дн- (3 -хлорфеннл424354

Предмет изобретения

Оста в!!тсдт> И.

Бочарова

Iторр :".ор L. Рогайли!!а

)схрсд Е. Борисова

Редактор Е. Хорина заказ 3671/1 Изд. ¹ I «13 Гира>к 5ПБ l1от«испо .

Ц1-11111ПИ Государстве)!«ого комитета Совета М!шист !ов СССР

Ilo дсз!аа! изобретений 11 открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 1!5

007. Tiil!. 1»остромск010 \ и)13!в:1е!!11« издате чь 1 в, 1!од игра(1!!1;! !! к;1:.>«к11ой то)>! св, 111

;:м! I!Io) TåðåôòBëñâojI кислоты растворяют B

685 ч. 100о/о-ной серной кислоты и !пр.l температуре 60 С разба)вляют 517 ч. 65 jo-ной серной кислоты. РаcTtBo!p с 85/о серной кислоты иа гревают до тем)перату!ры 120 С и )при этой тем)пературе размеш:)вают в течение 3 час.

Затем реакционную смесь выливают приолпзительно на 600 ч. льда, образовавшийся осадок отфильтровывают, вымывают водой зсю кислоту Il высуш«)вают. 10

Получен)ную смесь диклорх1)накридона можно персвест:,1 в ценную для крашения форму следующим образом.

Вымытый от кислоты сырой п. )гмент нагревают в 1500 ч. диметилфо!рмамида, отгоняют воду и остаток кипятят с обратным колодил).— ником в течение 5 час. После отфильтровываиия и высуш;)вания .получают, пигмент с выкодом 89%. Он превоскод!ио годится для окрашпзаиия печатного черни IB, покрывающей 23 среды и пл Bc Tм ассы.

Прад мер 3, Раствор 50 ч, 2,5-ди-(3 -клорфениламиио)-терефталевой кислоты в 228 ч.

HqS0 (100%) при те«м)пературе 60 С разбавляют 172 ч. 1-1ас!О (65%), после чего ко )центрация кислоты составляет 85%. Этот раcTIBop нагрева)от в течение 3 час до тем«пе!ратуры

113". Пос.7е ок7аждения реакционную смесь выливают на лед, отфильтровыва)от Hpðàñòâîрснный продукт, промывают до нейтральной 30 реакц)!и водой и вы!суш«)вают. Дзтя получения более чистого продукта его,перекристаллизовынают из 75%-ной серной кислоты, взятои !3

12,8-кратном количестве от его веса. Смесь д)иклоркп«)акридопов получают с зыкодом 35

70%.

Пример 4. 70 ч. 2,5-ди-(3 -клорфе«)иламино) -терефталевой кислоты растворяют в

1050 ч. 75%-ной серной кислоты и смесь нагревают в течение 0,5 час до температуры 40

150 С. Оклажденную реакционную смесь вылива)от HB лед, отфильтровы!вают не!растворенный продукт, промывают водой и высушиBB)oT. Полученный таким образом сырой,продукт .растворя)от в смеси д;)метилсульфоксида и 10%-ного раствора едкого кали в соотно шепип 4:1, фильтруют до прозрачности и оно за выделяют,,добавляя воду. B»)xog составляет

67% от теории.

П р и м с р 5. Г1оступ !Iol, как H !!р)мере 4.. однако замыкание кольна пр1«вод«т с 90",о-ной

CЕPH0й ;.IIC 10TO)I I)P)I )13ГPC133 H 11!1 3 TСЧЕHИЕ

0,5 час до температуры 120 С и получа)от чистую смесь ди: лоркинакр))дона, выкод 52%, и р и м е!р 6. 70 ч. 2,5-ди- I 3 -клорфеииламиiIo)-терефталевой кислоты рас fBop«)oT в 420 ч.

100%-ной серной кислоты,- 280 I. 50%-:-)ой серной кислоты, доводят до коицентраи))и кислоты 80%;1 нагревают в те«си:)е 0.5 час lo

150 С. Изолиро!ванне -11)гмента провод«т, ка указано в примере 4. Получают смесь ди лорк)гнакридонов с выходом 73%.

Пример 7. Раствор 50 ч, 2,5-дп-(3 -хлорфен)lëàìèíî) -терефталевой кислоты ", 256 ч.

100%-ной кислоты п)ри тем1пературе 60 С ра;— бавляют 144 ч. 65%-иой сернои кислоты> пос7р чето концентрация кислоты состазляет

87 5ю/о

В течение 3 час нагрезают дo температуры

120 С и затем реа!кциспгную смесь после ох;13 кденпя выливают на 7e7.

Получе«1)lûé осадок отфи.7ьтроз)!в;!к!т, ) ромы!зают до нейтральной реакц:.I;I водой и высушивают. После иерскрпсталлизации!!:!3

75%-ной серной кислоты, как указано в iipiiмере 3, получают чистый пигме)!т с BI>Ixoдом

70,1010.

П р и м с р 8. Г1остуиают, как в !!римере 1, однако после замыкаи:i« икл«! ири темпср:,— туре 150 С смесью 373 и. 65%-пой серной к.icлоты;I 166 ч. воды разбавляют до ко)!центрациll серной к:.)слоты 72% и реакц.)онну!о смесь мед 1еино Окл3 кда)от до комнатl)ой Tе:!опер ав туры.

Получают смесь дик.7ор: :!накрпдонов с вы одом 86%.

С«по-оо получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-ди.1лор«инакр )zo;IOB, or iè÷àþiöèIIñÿ тем, что, с целью упрощения и!роцесса, 2,5-ди- !>3 -«7орфе иламино)-терефталевую кислоту ш)клизуют в 75 — 90 /о-ной серной кислоте ip)l тем!пературе 100 — 170 С с последующ:)м выделением целевого продукта иззсст,))ii)I приемами.