Катализатор для линейной олигомеризациибутадиена-1,3

 

О П И С,:А Н И Е

ИЗО РЕТЕН Ия

1111 42669О

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.06,72 (21) 1803954/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.74. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 4.11.74 (51) М. Кл. В 011 11/84

Государственный камите

Совета Министров СССР по долам изобретений и открытий (53) УДК 66.097.3(088 8) (72) Авторы изобретения И. П. Лаврентьев, Л. А. Лисунова, Л. Г. Кораблева, А. Д. Шебалдова и М. Л. Хидекель (71) Заявители Филиал Института химической физики и Научно-исследовательский институт химии (М) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЛИНЕЙНОЙ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ

БУТАДИ ЕНА-1,3

Изобретение относится к катализаторам для линейной олигомеризации бутадиена-1,3 на основе соединений палладия.

Известен ряд катализаторов для линейной олигомеризации бутадиена-1,3 на основе л-аллильных соединений палладия, например

1- — 1 1(и- с H I

С1 с,„н,х, I er) L Tr-csHIIIc,gHeNzIPd) м9

В присутствии предлагаемого катализатора в апротонных растворителях, например гексане, бензоле, при 70 С в течение 10 час получают н-додекатетраен-1,3,6,10 с выходом 29%, темно-красного цвета сушат в вакууме. Т, ил. а в протонных растворителях, например эта- 30 148 — 150 С (разл.). Выход 2,9 г (77,4%). где 1 — анионы моноэтилового эфира пиразин-2,3-дикарбоновой кислоты, салицилового альдегида, ацетилацетона или ацетата. Существенным недостатком этих катализаторов является низкий выход целевого продукта (выход н-додекатетраена-1,3,6,10 около 20% ) .

С целью повышения активности предлагается использовать в качестве катализатора для линейной олигомеризации бутадиена-1,3 бис- (л-аллил- (азобсизол) -иалладий) - магнийхлорид ноле, — продукт линейной димеризации—

З-метилгептатриен-1,4,6 с выходом 45%.

Пример 1. B круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл с магнитной мешал5 кой помещают 3,4 г (0,005 моль) бис- (азобензолпалладийхлорида) 10 приливают 80 мг сухого бензола, продувают колбу аргоном, при 10 С и присыпают 1,0 г (0,01 моль) сухого аллилмагнийхлорида

C3H5i 1gC1 и прикапывают 0,3 мл сухого эфи15 ра. Гетерогенную смесь перемешивают 4 час, наблюдая постепенное окрашивание бензола в темно-красный цвет. Бензольный раствор образовавшегося комплекса дскантируют, фильтруют, высаживают комплекс пятикрат20 иым избьггком охлажде101ого до 0 С сухого иситаиа, отфильтровывают, промывают 5 мл сухого эфира и 2>(10 мл сухого иентана. Осадок

426690

Составитель Ю. Петров

Техред Е. Борисова Корректор А. Васильева

Редактор T. Шарганова

Заказ 2902717 Изд. № 70 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о. С 48,15; Н 3,65; N 7,53;

9,21; Pd 28,54; Мд 2,97.

f (< C3H5)(C,zHqNz)Pri) MnCZz

Вычислено, /р. С 47,85; Н 3,72; N 7,44; Cl

9,44; Pd 28,32; 1! !Д 3,23.

0,05 r полученного бис- (л-аллил- (азобензол) -палладий) -магнийхлорида помещают в охлажденный до — 70 С стальной автоклав емкостью 50 мл, приливают 25 мл бутадиена1,3 и 5 мл бензола, нагревают 10 час при

70 С, охлаждают, непрореагировавший бутадиен вымораживают в градуированную пробирку и выгружают реакционную массу.

Смесь олигомеров содержит 3-метилгептатриен-1,4,6 (выход 4% в расчете на бутадиен), н-октатриен-1,3,7 (2,8 /о ), н-додекатетраен-1,3, 6,10 (28%) и тетрамер (5,2 /о).

Пример 2. Проводят опыт, как в примере 1, используя в качестве растворителя гексан, и выделяют З-метилгептатриен-1,4,6 (3,5 / ), н-октатриен-1,3,7 (1,3 /ц ), и-додекате5 траен-1,3,6,10 (29,2 /о ) и тетрамер (9% ) .

Пример 3. Проводят реакцию, как в примере 2, но в среде этанола. Основной продукт реакции З-метилгептатриен-1,4,6. Выход 45%.

10 Предмет изобретения

Применение биядерного л-аллильного комплекса палладия — бис- (л-аллил- (азобензол)палл адий) -магнийхлорида

15 (0 — С1Ни)(СаН9Н )z d f Мус)1 в качестве катализатора для линейной олиго20 меризации бутадиена-1,3.