Инсектицид с ювенильной активностью
<- -ц р -тт их о и щх„Ж н и е дц 428589 изоьеятиния
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М, Кл. А Oln 9/24 (22) Заявлено 31.03.71 (21) 1643611/30-15 (32) Приоритет 31.03.70 (31) 4718/70 (33 ) Швейцария
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 15.05.7 . Бюллетень № 18 (53) УДК 632.951,2 (088.8) Дата опубликования описания 04.03.75 (72I) Авторы изобретения
Иностранцы
Мадхукар Субрая Чоднекар (Индия), Альберт Пфиффнер, Норберт Ригасси (Швейцария), Ульрих Швитер (ФРГ) и Милош Сухи (ЧССР) Иностранная фирма
«Ф. Гоффманн-Ля Рош и Ко АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИД С ЮВЕНИЛЬНОЙ АКТИВНОСТЬЮ
0 ! т
0 — СН вЂ” 0 -сн -о-сн т
C00R
Изобретение относится к химическим средствам для борьбы с вредными насекомыми.
Уже известно применение в качестве ювенильного гормона эпоксидированных сложных эфиров гераниола общей формулы
Rg я, г
C 0 СН
11 н, где R и R — метил, этил, R, R, R4 — водород, алкил с числом атомов углерода от 1 до 4.
Однако известные гербициды не обладают достаточно высокой ювенильной активностью, т. е. достаточно высоким овсецидным и/или стерилизующим действием.
С целью усиления инсектицидной активно-0 0В., -0 СН,ÎR, сти предложено применение в качестве инсектицида с ювенильной активностью моно и/или сесквитерпеноидных сложных или простых эфиров общей формулы 1
5 где R и R — метил или этил, R3 и R4 — водород или метил, 15 А, В, D u E — водород, или А и D — галоген, или А с  — углерод-углеродная связь или кислородный мостик, или D c E — углерод-углеродная связь, Y — одна из групп — COOR, — CH2OR
-0 COOR, -СН-,0 " CPPRs
428589
65 где R — водород, низший алкил, низший алкенил или низший алкинил и R — низший алкил, низший алкенил, и, пи р=О или 1, пунктирная связь может быть гидрирована.
Соединения, проявляющие действие ювенильных гормонов, влияют на гормональную систему животного организма. Например, в случае насекомых,,нарушается превращение в имаго, отложение способных к развитию яиц и развитие уже отложенных нормальных яиц.
Для позвоночных эти соединения практически неядовиты, Их токсичность составляет более
1000 мг/кг веса тела. Кроме того, они легко поддаются разрушению. Поэтому эти соедине,ния не накапливаются в теле животного.
В приводимых далее табл. 1 — 6 даются результаты опытов, полученные при применении различных смесей действующих веществ. Из данных табл. 3, например, наглядно видна активность определенных сочетаний обычных инсектицидов с соединениями, обладающими действием ювенильных гормонов, по отношению к мухам.
В приводимых примерах .наиболее предпочтительны следующие соединения, обладающие действием ювенильных гормонов (ЮГ):
1) транс-этиловый эфир 7,11-дихлор-3,7,11триметилдодец-2-еновой кислоты;
2) цис/транс-смесь метилового эфира 10,11эпокси-7-этил-3,11-диметилтр идека-2,6 - диеновой кислоты;
3) этиловый эфир 10,11-эпокси-3,7,11-триметилдодека-2-цис/транс-6-цис-диенил а;
4) этиловый эфир 10,11-эпокси-3,7,11-триметилдодека-2,б-транс-диеновой кислоты;
5) метиловый эфир и- (1,5-диметилгексил)оксибензойной кислоты;
6) 6,7-эпокси-3,7-диметил-1 - (3,4 - метилендиокси) -феноксиокт-2-uuc/òðàíñ-ен;
7) этиловый эфир 10,11-эпокси-3,7,10,11-тетраметилдодека-2-цис/транс-6-цис/транс- диеновой кислоты;
8) этиловый эфир 10,11-эпокси-3,7,11-триметилтридека-2,6-диеновой кислоты;
9) 6,7-эпокси-3,7-диметил-1- (2 - пропинилокси) -окт-2-цис/транс-ен;
10) смесь изомеров этилового эфира 10,11эпокси-7-этил-3,7-диметилтридека - 2,6-диеновой кислоты;
11) 1-(метокси)-3,7,11-триметилдодека - 2,6, 10-триен;
12) N-фарнезилдиэтиламин;
13) аллиловый эфир геранила;
14) метиловый эфир (10,11-эпокси-3,7,11-триметил-2-цис/транс-6-цис-додекадиенила);
15) метиловый эфир и- (4,5-эпокси-1,5-диметилгексил) -оксибензойной кислоты;
16) метиловый эфир и- (6,7-эпокси-3,7-диметил-2-октенил) -оксибензойной кислоты;
17) этиловый эфир 10,11-эпитио-3,7,10,11тетраметил-2,6-додекадиеновой кислоты;
18) этиловый эфир и- (3,7-диметил-2,6-октадиенил)-оксибензойной кислоты;
19) 2-пропиниловый эфир и- (1,5-диметилгексил) -оксибензойной кислоты;
20) аллиловый эфир 6,7-эпокси-3,7-диметил2-октеновой кислоты;
21) смесь 2-метил-б-фенил-2,5-гептадиена и
2-метил-б-фенил-1,5-гептадиена;
22) 1- (1,1-диметилаллил) -окси-6,7 - эпокси-3, 7-диметил-2-октен;
23) и-(3-метил-2-бутенил) -окси-а-2 - (пропинилокси) -толуол;
24) 6- (аллилокси) -2,3-эпокси-2-метилгептан;
25) 2-аллиловый эфир 7-хлор-3,7-диметил-2ноненовой кислоты;
26) 2-пропиниловый эфир 7-хлор-2,3-диметил-2-ноненовой кислоты;
27) 2-пропиниловый эфир 7,11-дихлор-3,7,11триметил-2-додеценовой кислоты;
28) 2-аллиловый эфир 7,11-дихлор-3,7,11триметил-2-додеценовой кислоты;
29) аллиловый эфир 3,7,11-триметил-2,6,10додекатриенила;
30) 1- (аллилокси) -10,11-эпокси-3,7,11-триметил-2, 6-додекадиена;
31) 1-(аллилокси) -3,7,11-триметил - 2,6,10тридекатриен;
32) 1-(аллилокси)-10,11-эпокси-3,7,11-триметил-2,6-тридекадиен;
33) метиловый эфир и- (4,5-эпитио-1,5-диметилгексил) -оксибензойной кислоты.
Форма приготовления препарата обычная— дуст, концентрат эмульсии, раствор, Пример 1. Тли
В каждом варианте один бобовый зародыш примерно с 50 — 100 бобовыми тлями опрыскивают ацетоновым или водным раствором действующих веществ. Побеги опускают отдельно в трубки, которые погружают в воду. Через 24 и 48 час подсчитывают количество погибших и выживших тлей, определяют инсектицидную активность.
В этом и во всех других примерах учет проводили по пятибалльной шкале: Π— 0 /о (нет погибших особей), 5 — 100 /О-ная летальность (полная гибель особей).
Результаты испытаний представлены в табл. 1 и 2.
Пример 2. Мухи
В каждом варианте две чашки Петри опрыскивают ацетоновым или водным раствором действующих веществ. Через 2 — 3 час в каждую чашку Петри помещают по 10 мух в возрасте 4 — 5 дней. Через 1, 3, 24 час определяют количество погибших и парализованных мух.
Результаты испытаний представлены в табл.
3 и 4.
Пример 3. Картофельный жук
В каждом варианте три рулетки картофельных листьев (24 мм) с одной стороны опрыскивают ацетоновым или водным раствором действующих веществ. Примерно через полчаса по трем рулеткам картофеля распределяют
10 личинок картофельных жуков. Через одни и двое суток определяют количество поврежденных личинок, причем при первом контроле
428589
5 обработанные рулетки листьев заменяют еще не обработанными.
Результаты испытаний представлены в табл. 5.
Таблица 1
Показатель инсектицидной активности, балл, предлагаемых соединений, обладающих ювенильной активностью (ЮГ) на тлях
Предлагаемые соединения
Весовые соотношения И:ЮГ (Инсектицид (И) 8 9
Пиретрум
100:0
6,0
6,0 6,0
6,5 6,9
6,8 7,0
5,9 6,6
3 3
3 3
3,4 3,2
3,5 3,7
3 — 4 3 — 4
3 3
6,0
6,0
6,0
6,0 6,0
6,0 6,8
6,9 6,9
6,5 6,8
6,0
6,0
10:1
6,6
6,8
6,7
6,8
6,7
7,0
5,9
6,7
6,7
7,0
6,4
7,0
1:10
6,7
6,0
6,4
6,0
6,3
6,4
0:100
Метоксихлор
100:0
10:1
4,2
4,1
3,7
4,3
4,1
4,1
3,2 4,2
3 — 4 3 — 4
3,4
3,4
3,2
3,7
1:10
3,4
4 — 5
0:100
Таблица 2
Показатель инсектицидной активности, балл, на тлях
Весовые соотношения инсектицидов
Севин: ЮГ
Аллетрин: ЮГ
Малатион: ЮГ
Метоксихлор; ЮГ
ЮГ
1:5
100:0
100:0
0:100
0:100
1:5
0:100
1:5
100:0
1:5
0: 100
100:0
3,0
5,7
6,4
2,5
2,0
5,7
5,7
6,1
5,8
2,7
5,7
5,7
6,4
6,6
5,5
5,8
5,0
5,0
2,6
2,6
2,6
2,6
5,7
5,7
5,7
5,1
5,1
5,5
5,3
6,3
5,9
6,4
2,3
3,0
5,2
5,5
5,3
5,1
5,1
5,1
5,7
5,9
5,7
6,0
2,8
5,7
5,7
6,0
6,2
11
12
13
14
16
17
19
21
22
23
24
26
27
28
29
31
32
4,2
4,4
4,2
4,4
4,0
3,8
4,2
4,3
4,8
4,1
4,2
3,9
4,5
4,1
4,4
4,3
4,0
4,2
4,2
4,4
4,3
4,2
3,3
33
33
3,3
3,3
3,З
3,3
3,3
3 3
3,3
3,3
33
33
3,3
3.3
3,3
3,3
3,3
3,3
3,3
3,3
3,3
3,3
2,3
3,0
2,3
2,5
2,0
2,0
2,7
2,6
2,6
2,4
2,3
2,3
3,0
2
2,6
2,8
2,5
О
5,5
5,2
5,6
5,6
5,5
5,4
5,5
5,6
5,1
5,1
5,1
5,1
5,1
5,1
5,1
5,1
2,3
3,0
2,3
2,5
2,0
2,0
2,7
5,2
5,5
5,3
5,7
5,3
5,6
5,7
5,6
6,0
5,6
5,8
5,5
5,9
5,7
5,4
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
2,3
3,0
2,3
2,5
2,0
2,0
2,7
3,5
2,4
2,3
2,3
3,0
2
2,6
2,8
2,5
428589
Таблица 3
Показатель инсектицидной активности, балл, на мухах
Весовые соотношения инсектицидов
Малатион:ЮГ
Метоксихлор: ЮГ
Севин: ЮГ
Аллетрин: ЮГ
ЮГ
0: 100
100:0
0:100
100:5
100: 0
0: 100 1: 5 100:0
1:5
1:5
0:100
1:5
5,6
5,5
5,2
5,4
3,0
5,6
5,6
5,1
5,1
2,0
5,3
5,4
5,1
5,1
3,5
5,2
5,5
5,6
5,5
5,1
Та бл ица 4
Показатель инсектицидной активности, балл, на мухах
Предлагаемые соединения
Весовые соотношения И:ЮГ
Инсектицид
5,9
5,5
6,3
5,8
2,8
2,8
2 — 3
2,9
2,8
5,9
5,5
6,5
6,5
2,8
4,7
4,5
4,8
Пиретрум
2,8
3,4
3,5
2,8
2 — 3
2,8
2,9
2 — 3
Севин
Метоксихлор
5,3
5,6
5,5
5 — 6
2,8
5,3
5,5
5,5
5 — 6
5,3
5,5
5,4
5 — 6
5,3
5,5
5,3
5,6
5,3
5,5
5,5
5 — 6
Малатион
Таблица 5
Показатель инсектицидной активности, балл, на картофельных жуках
Предлагаемые соединения
Весовые соотношения И:ЮГ
Инсектицид
4,9
5,0
5,1
3 — 4
4,9
5,0
5,1
4,0
100:0
10:1
1:1
1:10
0:100
Севин
4,9
4,8
5,1
4,2
4,9
5,4
5,0
4,7
4,9
4,9
5,1
4,5
Яетоксихлор
3,9
4,1
4,8
3 — 4
3,9
4,6
4,6
3 — 4
3,9
3,9
4,0
3 — 4
3,9
4,0
3,9
3 — 4
3,9 3,8
4,4
3 — 4
100:0
10:1
1:1
1:10
1:100
3,9
4,3
4,4
3 — 4
3,9
4,3
5,0
3,9
3,9
4,0
4,7
3,4
3,9
4,0
3,7
3 — 4
3,9
3,8
4,4
3 — 4
11
12
13
14
16
17
18
19
21
22
23
24
26
27
28
29
31
32
4,5
4,6
43
3,5
4,3
3,9
4,2
4,6
4,6
4,6
4,2
>5
3,7
4,1
)5,0
3,8
3,2
4,2
4,2
3,6
3,8
4,8
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
2,5
3,0
<2
<2
<2,0
<2,6
3,5
<2
<2
<2
0
4,4
4,6
4,4
4,2
4,2
4,1
4,4
4,5
4,5
4,5
4,1
4,4
4,2
4,2
4,5
4,3
4,2
4,3
4,2
4,3
4,2
4,4
100:0
10:1
1:1
1:10
0:100
100:1
10:1
1:1
1:10
0:100
100:0
10:1
1:1
1:10
0:100
100:0
10:1
1:1
1:10
0:100
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
3,8
<.2
3,0
<2
<2
<2,0
<2,6
3,5
<2
<2
<2
<2
5,9
5,7
6,4
5,1
2,8
2,9
2,9
3
4,4
4,7
4,1
5,3
5,6
5,3
5 — 6
2,8
3,1
3,2
3,8
4,4
4,2
4,7
3,5
5,3
5,4
5,6
5,6
2,8
2 — 3
2,9
2,9
4,4
4,6
4,4
3,9
2,9
5,3
5,5
5,5
5 — 6
2,9
5,9
5,7
5,7
6,5
2,8
4,5
5,2
5,6
4,4
4,7
4,9
4,7
5,3
5,5
5,5
5 — 6
2,8
3,2
3,3
4,4
4,4
4,6
5,3
5,5
5,5
5 — 6
4285,>
О I I 1 ) (ь ь
Ч « о м ь ь тР «Ф «6 «Ф «Ф ° С4
1 м м м м cn ((м l (I «« с (ч« «Ф «с м 1 м м ) ь ь о ь
Т
О о х
l о ь ь
% » о м о ь ь н
f ) м м м
7 1» (. 7 (м 1 (м м м о м о ь о х о ь ь
1 (v> сч м cq т-
) ) (м (м м с-.«л
v) л Г м 00 м м м со м
С4 о
1»
Й х
10 ь о;с сч м сч сч (((ь сч сч м м 1 (сч
О м I l I I I ъ „ f (ъ 1 1 l 1 I 1 I ф «1» cq w сч
1 1 () l см с - . (! м м сп ч 1 1 1 1 1 о о ь
1 о о г- о r- t»
l I 1 I ч f (I 7 « I 1 1 ) I о 1 1 1 1 I I 1 сч (f I 1 I 1 1 f 1 I I I l
<, 1 е «> сч сч I 1 Cq сч !, I l о ) I I (1 1 1 I ( (I ) ) 1 1 () I (1 I 1 1 1 (1 1 1 () 1 7 " 1 (),(, I I l f i ) f f l ) I !
1 1 ) ) (I I —. I I 1 I 1 I 1 1 () ) 1 1
1 ) .- (((I I I (I I I (l о м сч 1 с.-1 сч 1 ч 1 ((ь 1 (сч 1 1 сч 1 о сч I сч сч 1 сч ь (f ь f I cn co cq I f сч ь
l I I м I м м I м ) I i . (f м м м (I м ) м м ) м м ca en l I м I I c м cu I I м м м,О о Я е ч «м м
1 1 I м I м м ) -ч I I I co I 1 м .Р м I 1 м ) м сч сч с с;с ((о ) ) м м сч eq 1 сч о ь м о о м о м 1 сч сч сч сч сч сч ь сч сч о 1 1 м м сч сч сч сч o o
V V V (, . V м (м м м 1 ) ) м ((м м м м 1 м м м см (м м м м м м м м м м I (м м м м м м м м
V V V V / V V м м е м м сч cq (! с«) 1 м м м м I cn м м з1 м л см о О О« о о е
l w I м с«> еп м" м w м c" с « I 1 м" м сч м а о г- со c(ь eq м . л о г- со сп ь л сч м н м ч н - ч eq eq сч сч сч сч сч сч сч сч м м м х
«»
О о х
428589
Таблица 7
Показатель инсектицидной активности, балл, на паутиниых клещах
Предлагаемые соединения
Известный инсектицид (И) Весовые соотношения И: ЮГ
6 7 8 9
Севин
100:0
10:1
1:1
1:10
0:100
2,5
2,7
3
3,4
3
2,7
3
2,8
3,5
3
2,7
3,2
3
3,3
3,4
3
2,8
3,2
3
3,1
3,2
3,9
2,7
3,3
3,3
3,4
4,1
Малатион
100:0
10:1
1:1
1:10
0:100
5,2
5,5
5,9
5,8
5,2
6,7
5,9
5,4
Кельтане
100:0
10:1
1:1
1:10
0:100
5,4
5,6
5,4
5,6
5,2
4,5
5,4
5,5
5,6
5,5
5,4
5,5
5,5
5,0
3 щих веществ. Через двое суток определяют число погибших паутинных клещей, через б суток — число погибших паутинных клещей и погибших яиц.
5 Результаты испытаний представлены в табл. б и 7.
Таблица 8
Показатель инсектицидной антивностн, балл
Предлагаемые соединения
Весовые соотношения И:ЮГ
100:0
10:1
1:1
1:10
0:100
3,3
4
3
3,3
3
3 3
4
3,3
3,1
3
3,1
4
3
3.2
3
3,1
3,2
3,1
3,2
П р и м е ч а н и е. И вЂ” известный инсектицид, малатнон.
Пример 5. В каждом варианте три рулетки листьев хлопчатника (24 мм) с одной стороны опрыскивают ацетоновым или водным раствором действующих веществ. Прн- 10 близительно через полчаса по трем рулеткам распределяют 10 гусениц и заключают в пластмассовую клетку. Через одни и двое суток определяют количество поврежденных личинок, причем после первого контроля обра- 15 ботанные рулетки заменяют новыми.
Результаты испытаний представлены в табл. 8. где R и R — метил или этил, R и R — водород или метил, А, В, D и Š†водор, или А и D †гало20 ген, или А с  — углерод-углеродная связь нли кислородный мостик, или D с Š— углерод-углерод«а« связь, Y--одна «з груш1 -C0QR» -CH»0R»
Предмет изобретения
Пример 4. Паутинные клещи
В каждом варианте три рулетки бобовых листьев с двойным заражением, т. е. с 20 — 40 имагинальными стадиями и тем же количеством яиц паутинных клещей, опрыскивают ацетоновым илн водным раствором действуюПрименение в качестве инсектицида с ювеи«льной активностью моно н/нлн сесквитерпеноидных сложных или простых эфиров общей формулы
428589 — 0 OR, — 0 X СЯКОЕ -0 У СООБЩА СНО СООК5
ΠΠ— О Г
I 1 — сн -о ° -СН2-О-СН
0 т
Составитель Л. Шелестенко
Техред Н. Куклина Корректор 3. Тарасова
Редактор Е. Хорина
Заказ 748/19 Изд. № 1979 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Гипографня, пр. Сапунова, 2 где R — водород, низший алкил, низший алкенил или низший алкинил и Р— низший алкил, низший алкенил, 0
"« соотг
О т, а и р=о или 1, и пунктирная связь может быть гидрирована.
